Determinarea chimiei fizice. Chimie Fizica

  • 7. Dependența efectelor termice ale reacțiilor chimice de temperatură. Ecuația lui Kirhoff. Determinarea reacției la temperatura nestandardizată.
  • 9. Lucrări de expansiune pentru gazele ideale într-un proces adiabatic. Derivați ecuațiile pentru adiabats.
  • 11. Legea II a termodinamicii pentru procese reversibile și ireversibile. Proprietăți de entropie.
  • 12. Calculul modificării entropiei pentru diferite procese fizice și chimice: încălzire, tranziții de fază, amestecarea gazelor ideale, procese izobarice, izoterme, izocorice.
  • 13. Calculul modificării entropiei reacției la temperaturi standard și non-standard (prin exemplul reacțiilor care implică substanțe anorganice)
  • 14. Potențialul izocoric-izoterm, proprietățile sale, aplicarea ca criteriu pentru direcția procesului.
  • 15. Potențialul izobaric-izentropic, proprietățile sale, aplicarea ca criteriu pentru direcția procesului.
  • 16) Potențialul izobaric-izoterm, proprietățile sale, aplicarea ca criteriu pentru direcția procesului
  • 17. Potențialul izocoric-izentropic, proprietățile sale, aplicarea ca criteriu pentru direcția procesului.
  • 17. Potențialul izocoric-izentropic, proprietățile sale, aplicarea ca criteriu pentru direcția procesului.
  • 18) Ecuația Gibbs - Helmholtz. Determinarea modificării energiei Gibbs a unei reacții la o temperatură nestandardă.
  • 19) Potențial chimic, definiție, stare de echilibru în sisteme deschise. Potențialul chimic al sistemelor ideale și reale (gaze, soluții).
  • 20) Echilibru chimic, derivarea ecuației izoterme a unei reacții chimice. Determinarea valorii standard a constantei de echilibru a reacției.
  • 23) Influența temperaturii asupra constantei de echilibru, derivarea ecuației izobare Van't Hoff. Principiul lui Le Chatelier.
  • 25) Calculul căldurii Eph x.R. Bazat pe izobarul Van't Hoff (de calcul și grafic. Metode).
  • 26) Calculul căldurii Eph x.R. Pe baza isochorei Van't Hoff (calcul și grafic. Metode).
  • 27) Echilibrele de fază sunt principalele definiții:
  • 28) Bilanțul numărului de insule în 2 faze ale unuia.
  • 29) Determinarea căldurii de împerechere prin metode de calcul și grafice pe baza ecuației Clausius-Clapeyron.
  • 30) Echilibru heterogen. Sisteme binare. Legile lui Raoul. Legile lui Konovalov.
  • 31) Concepte de bază ale cineticii chimice: viteză, mecanism de reacție.
  • 32) Postulatul de bază al cineticii chimice. Reacții omogene, eterogene. Ordinea și molecularitatea reacției, distingându-se între ele.
  • 33) Efectul concentrației asupra vitezei unei reacții chimice. Sensul fizic, dimensiunea constantei ratei.
  • 34) Analiza cinetică a reacțiilor ireversibile de prim ordin în sisteme închise.
  • 35) Analiza cinetică a reacțiilor ireversibile de ordinul doi în sisteme închise.
  • 36) Analiza cinetică a reacțiilor ireversibile de ordinul zero în sisteme închise.
  • 37) Reacții de ordinul 3
  • 41. Influența temperaturii asupra vitezei de reacție chimică, regula lui Van't Hoff, legea lui Arrhenius.
  • 42. Energia activării, sensul său fizic. Metode de determinare a energiei de activare.
  • 43. Cataliza, proprietăți de bază ale catalizatorului
  • 44. Reacții catalitice biogene. Analiza cinetică a unei reacții catalitice omogene.
  • 45. Electrochimie, caracteristici ale reacțiilor electrochimice.
  • 48. Aproximări ale teoriei Debye - Gückel, limitele lor de concentrație de aplicabilitate.
  • 49) Bazele teoriei disocierii electrolitice
  • 50) Principalele avantaje și dezavantaje ale lui ted Arrhenius. Energia rețelei de cristal, energia de solvatare.
  • 51) Proprietățile soluțiilor tampon, determinarea pH-ului acestora, capacitatea tamponului, diagramă.
  • 52) Determinarea pH-ului formării hidratului și a produsului de solubilitate al giroxizilor metalici.
  • 53. Conductivitatea specifică a soluțiilor de electroliți, dependența de temperatură și concentrație.
  • 54. Conductivitatea electrică molară. Legea lui Kohlrausch. Determinarea conductivității electrice molare cu diluarea infinită a soluțiilor de puternici și electroliți.
  • 55. Conductivitatea electrică molară. Influența temperaturii și a concentrației asupra conductivității molare a soluțiilor de electroliți puternici și slabi.
  • 56. Electroliza, legile electrolizei. Electroliza soluțiilor apoase de săruri cu un anod inert (dați un exemplu).
  • 57. Determinarea valorii standard a potențialelor electrodului. Ecuația Nernst pentru determinarea circuitului emf.
  • 58. Clasificarea electrozilor, reguli pentru înregistrarea electrozilor și a circuitelor.
  • 59. Lanțuri chimice (celulă galvanică), clasificarea lor.
  • 60. Celula galvanică. Termodinamica unei celule galvanice.
  • 1. Chimia fizică: scop, obiective, metode de cercetare. Concepte de bază ale chimiei fizice.

    Fizic. chimie - știința legilor proceselor chimice și chimice. fenomene.

    Subiectul chimiei fizice explicația chimică. fenomene bazate pe legi mai generale ale fizicii. Chimia fizică are în vedere două grupe principale de probleme:

    1. Studiul structurii și proprietăților substanței și ale particulelor sale constitutive;

    2. Studiul proceselor de interacțiune a substanțelor.

    Chimia fizică își propune să studieze legăturile dintre fenomenele chimice și fizice. Cunoașterea unor astfel de conexiuni este necesară pentru a studia mai profund reacțiile chimice care apar în natură și utilizate la tehnolog. controlează adâncimea și direcția reacției. Scopul principal al disciplinei Chimia fizică este studiul legăturilor generale și legilor chimiei. procese bazate pe principiile fundamentale ale fizicii. Chimia fizică se aplică fizic. teorii și metode pentru fenomene chimice.

    Ea explică DE CE și CUM apar transformările substanțelor: chim. reacții și tranziții de fază. DE CE - termodinamica chimică. CUM - cinetica chimică.

    Concepte de bază ale chimiei fizice

    Obiectul principal al substanței chimice. termodinamica este un sistem termodinamic. Termodinamic. sistem - orice corp sau un set de corpuri capabile să schimbe energie și energie cu alte corpuri. Sistemele sunt împărțite în deschise, închise și izolate. Deschis și eu - sistemul termodinamic schimbă cu mediul extern și in-vom și energie. Închis și eu -sistem, în care nu există schimb de materie cu mediul, dar poate schimba energie cu acesta. Izolat și eu -volumul sistemului rămâne constant și este lipsit de posibilitatea de a face schimb cu mediul și energia și in-vom.

    Sistemul poate fi omogen (omogen) sau eterogen (eterogen ). Fază - aceasta este o parte a sistemului, care în absența unui câmp de forță extern are aceeași compoziție în toate punctele sale și aceeași termodinamică. Sfântul dvs. și este separat de alte părți ale sistemului de suprafața interfeței. Faza este întotdeauna omogenă, adică omogen, prin urmare un sistem monofazat se numește omogen. Un sistem format din mai multe faze se numește eterogen.

    Proprietățile sistemului sunt împărțite în două grupuri: extins și intens.

    În termodinamică, sunt utilizate conceptele de echilibru și procese reversibile. Echilibru Este un proces care trece printr-o serie continuă de stări de echilibru. Proces termodinamic reversibil Este un proces care poate fi realizat în direcția opusă fără a lăsa modificări în sistem și mediu.

    2. I legea termodinamicii. Energie internă, căldură, muncă.

    Prima lege a termodinamiciidirect legat de legea conservării energiei. Pe baza acestei legi, rezultă că, în orice sistem izolat, alimentarea cu energie rămâne constantă. O altă formulare a primului principiu al termodinamicii rezultă din legea conservării energiei - imposibilitatea creării unui perpetuum mobile de primul fel, care să efectueze lucrări fără a cheltui energie pe acesta. O formulare importantă în special pentru termodinamica chimică

    primul principiu este expresia sa prin conceptul de energie internă: energia internă este o funcție a statului, adică schimbarea sa nu depinde de calea procesului, ci depinde doar de starea inițială și finală a sistemului. Schimbarea energiei interne a sistemului  Upoate apărea datorită schimbului de căldură Îsi munca Wcu mediul înconjurător. Apoi rezultă din legea conservării energiei că căldura Q primită de sistem din exterior este cheltuită pe creșterea energiei interne ΔU și munca W efectuată de sistem, adică Q \u003dΔ U + W. Acest laalinierea este

    exprimarea matematică a primei legi a termodinamicii.

    Eu începutul termodinamicii formularea sa:

    în orice sistem izolat, alimentarea cu energie rămâne constantă;

    diferite forme de energie trec una în cealaltă în cantități strict echivalente;

    aparat de mișcare perpetuă (perpetuum mobil) primul fel este imposibil;

    energia internă este o funcție a stării, adică schimbarea sa nu depinde de calea procesului, ci depinde doar de starea inițială și finală a sistemului.

    expresie analitică: Î = D U + W ; pentru o modificare infinitesimală a cantităților d Î = dU + d W .

    Prima lege a termodinamicii stabilește raportul. m / y încălziți Q, lucrați A și schimbați int. energia sistemului ΔU. Schimbați int. energia sistemului este egală cu cantitatea de căldură raportată la sistem minus cantitatea de muncă efectuată de sistem împotriva forțelor externe.

    Ecuația (I.1) este o înregistrare matematică a primei legi a termodinamicii, ecuația (I.2) este pentru o schimbare de stare infinit de mică. sisteme.

    Int. energie - funcția stării; asta înseamnă că change-e int. energia ΔU nu depinde de calea de tranziție a sistemului de la starea 1 la starea 2 și este egală cu diferența dintre valorile int. energiile U2 și U1 în aceste stări: (I.3)

    Int. energia sistemului este suma energiei potențiale a interacțiunii. a tuturor particulelor corpului m / y în sine și a energiei cinetice a mișcării lor (fără a lua în considerare energiile cinetice și potențiale ale sistemului în ansamblu). Interior. energia sistemului depinde de natura substanței, de masa acesteia și de parametrii stării sistemului. Are vârsta. cu o creștere a masei sistemului, deoarece este un sistem extins. Int. energia este notată cu litera U și este exprimată în jouli (J). În cazul general, pentru un sistem cu o cantitate de 1 mol. Int. energie, ca orice termodinamic. Sistem sfânt, funcția yavl-Xia a statului. Direct în experiment, apar doar modificările interne. energie. De aceea, în calcule, se operează întotdeauna cu schimbarea sa U2 –U1 \u003d U.

    Toate modificările sunt int. energiile sunt împărțite în două grupuri. Primul grup include doar prima formă de tranziție a mișcării prin coliziuni haotice ale moleculelor a două corpuri în contact, adică prin conducerea căldurii (și în același timp prin radiații). Măsura mișcării transmise în acest mod este căldura. Concept căldurăasociat cu comportamentul unui număr mare de particule - atomi, molecule, ioni. Sunt în mișcare constantă haotică (termică). Căldura este o formă de transfer de energie. A doua modalitate de a face schimb de energie este loc de munca.Acest schimb de energie se datorează acțiunii efectuate de sistem sau acțiunii efectuate asupra acestuia. De obicei, munca este indicată de simbol W... Munca, ca și căldura, nu este o funcție a stării sistemului, prin urmare, valoarea corespunzătoare lucrării infinitesimale este notată de simbolul derivatei parțiale - W.

    Trimite-ți munca bună în baza de cunoștințe este simplu. Folosiți formularul de mai jos

    Elevii, studenții absolvenți, tinerii oameni de știință care folosesc baza de cunoștințe în studiile și munca lor vă vor fi foarte recunoscători.

    Postat pe http://www.allbest.ru/

    Instituție bugetară a învățământului profesional secundar

    Khanty-Mansiysk Autonom Okrug-Yugra

    „Colegiul profesional sovietic”

    Note de lectură de bază

    privind disciplina academică: „EN.03 Chimie”

    specialitate: "260502 Tehnologia produselor de alimentație publică"

    „Chimie fizică și coloidală”

    adnotare

    Compilat de: Ivanova L.V.

    Recenzori:

    Polyanskaya TV, profesor de științe ale naturii, FGOU SPO „OKTES”;

    Chudnovskaya V.G., profesor, președinte al disciplinelor chimice PUK.

    Notele de susținere a cursului sunt compilate în conformitate cu cerințele Standardului Educațional de Stat Federal (FSES) al învățământului profesional secundar la un conținut minim în disciplina „EN.03 Chimie” pentru formarea specialiștilor de nivel mediu: „260807 Tehnologia produse de alimentație publică ".

    Lucrul cu prelegeri de referință contribuie la trecerea de la percepția descriptivă obișnuită a datelor fizice și chimice la reprezentări cantitative, adică duce la o înțelegere profundă și corectă a acestora și, în consecință, la predictibilitatea proceselor în desfășurare în sistemele coloidale și în alte sisteme. Ajută la dezvoltarea profesională, utilizând bazele științifice ale chimiei fizice și coloidale, a abordărilor tehnologice pentru producerea, depozitarea și prelucrarea alimentelor.

    Manualul este destinat organizării muncii la clasă și extracurriculare a elevilor de la disciplina „EN.03 Chimie” (Secțiunea 1 „Chimie fizică”, Secțiunea 3 „Chimie coloidală”).

    Introducere

    Secțiunea 1. Chimie fizică

    1.1 Concepte de bază și legi ale termodinamicii. Termochimie

    1.1.1 Concepte de bază ale termodinamicii

    1.1.2 Prima lege a termodinamicii

    1.1.3 Termochimie

    1.1.4 A doua lege a termodinamicii

    1.2 Stări fizice ale substanțelor, caracteristicile acestora

    1.2.1 Caracterizarea stării gazoase a materiei

    1.2.2 Caracterizarea stării lichide a materiei

    1.2.3 Caracterizarea stării solide a materiei

    1.3 Cinetică chimică și cataliză. Echilibru chimic

    1.3.1 Viteza reacției chimice

    1.3.2 Cataliză și catalizatori

    1.3.3 Echilibrul chimic

    1.4 Proprietățile soluțiilor

    1.4.1 Caracteristicile generale ale soluțiilor

    1.4.2 Soluții de gaze în lichide

    1.4.3 Solubilitatea reciprocă a lichidelor

    1.4.4 Soluții de solide în lichide

    1.4.5 Difuzia și osmoza în soluții

    1.4.6 Presiunea vaporilor saturați peste soluție

    1.4.7 Congelarea și fierberea soluțiilor

    1.4.8 Proprietățile soluțiilor de electroliți

    1.5 Fenomene de suprafață. Adsorbţie

    1.5.1 Adsorbția, tipurile sale

    1.5.2 Adsorbție la interfața soluție-gaz

    1.5.3 Adsorbția schimbului de ioni

    Secțiunea 2. Chimia coloidală

    2.1 Subiectul chimiei coloidale. Sisteme de dispersie

    2.1.1 Caracteristicile generale ale sistemelor dispersate

    2.1.2 Clasificarea sistemelor dispersate

    2.2 Soluții coloidale

    2.2.1 Metode de obținere

    2.2.2 Structura unei particule coloidale

    2.2.3 Proprietățile soluțiilor coloidale

    2.3 Sisteme grosiere

    2.3.2 Suspendări

    2.3.3 Emulsii

    2.3.4 Aerosoli

    2.4 Modificări fizico-chimice în materia organică a alimentelor

    2.4.1 Proteine, structura lor chimică și compoziția aminoacizilor

    2.4.2 Carbohidrați - polizaharide cu greutate moleculară ridicată

    2.4.4 Jeleuri

    Lista bibliografică

    Introducere

    Chimie Fizica este o știință care studiază relația dintre proprietățile chimice și fizice ale substanțelor, fenomenele și procesele chimice și fizice.

    Numai pe baza legilor chimiei fizice pot fi înțelese și implementate procesele comune în diferite ramuri ale industriei alimentare, cum ar fi evaporarea, cristalizarea, uscarea, sublimarea, separarea, distilarea, extracția și dizolvarea. Fără cunoașterea metodelor de chimie fizică, controlul tehnologic al producției de alimente este imposibil: determinarea umidității, acidității, conținutului de zaharuri, proteine, grăsimi, vitamine etc.

    Fondatorul chimiei fizice este M.V. Lomonosov. El a fost în 1752-1754. primul om de știință care a oferit studenților un curs de chimie fizică. Lectura cursului a fost însoțită de demonstrarea experimentelor și a lucrărilor de laborator. Lomonosov a fost primul care a propus termenul „chimie fizică” și a dat acestei discipline științifice următoarea definiție: „Chimia fizică este o știință care explică, pe baza prevederilor și experimentelor fizicii, ce se întâmplă în corpurile mixte în timpul operațiilor chimice. " Astfel, M.V. Lomonosov a considerat chimia fizică ca o știință concepută pentru a oferi o explicație fizică a esenței proceselor chimice.

    M.V. Lomonosov a scris primul manual din lume despre chimia fizică. Descoperirea legii conservării materiei și energiei de către marii oameni de știință, doctrina existenței zero absolut, teoria cinetică a gazelor și o serie de lucrări privind studiul soluțiilor au stat la baza chimiei fizice nașterea, a contribuit la formarea sa într-o știință independentă. Perioada de separare într-o știință separată a durat peste 100 de ani. În acest timp, cursul chimiei fizice nu a fost citit de niciunul dintre oamenii de știință.

    Una dintre ramurile chimiei fizice, care a devenit o știință independentă, este chimia coloidală.

    Chimia coloidală este o știință care studiază proprietățile sistemelor eterogene foarte dispersate și a soluțiilor polimerice.

    Procese culinare: coagularea proteinelor (în timpul tratamentului termic al cărnii, peștilor, ouălor etc.), obținerea de emulsii stabile (multe sosuri), spume (smântână, proteine, mousse), gelatine îmbătrânite (întărirea pâinii, separarea lichidului jeleu, jeleu etc.), adsorbție (clarificarea bulionelor) - se referă la procese coloidale. Ele se află în centrul întregii producții alimentare.

    Legile chimiei fizice și coloidale se află în centrul măsurilor de protecție a mediului. De regulă, apele reziduale, fumul din conductele din fabrică sunt, de asemenea, sisteme coloidale. Metodele de distrugere a acestor sisteme coloidale se bazează pe legile chimiei coloidale fizice.

    Secțiunea 1. Chimie fizică

    1. 1 Principalul concepte și legi ale termodinamicii. Termendesprechimie

    1.1.1 Concepte de bază ale termodinamicii

    Termodinamica- o știință care studiază legile generale ale transformării reciproce a energiei de la o formă la alta.

    Termodinamica chimică cuantifică efectele termice ale diferitelor procese, clarifică posibilitatea fundamentală a fluxului spontan al reacțiilor chimice și condițiile în care reacțiile chimice pot fi într-o stare de echilibru.

    Obiectul de studiu în termodinamică este sistem- un corp sau un grup de corpuri, separat sau mental de mediul înconjurător. Un sistem poate fi numit cristalul unui mineral, o soluție a oricărei substanțe dintr-un recipient, un gaz într-un cilindru etc.

    Sistemul este numit termodinamic, dacă între corpurile care îl alcătuiesc, poate exista un schimb de căldură, materie și dacă sistemul este descris complet de parametrii termodinamici.

    Tipuri de sisteme (în funcție de natura interacțiunii cu mediul)

    Deschis

    Închis

    Izolat

    Schimbă energie și materie cu mediul.

    Nu poate schimba materia cu mediul înconjurător, dar poate face schimb de energie și poate lucra cu ea.

    Nu schimbă materia și energia cu mediul extern. Transferul de căldură, transformările reciproce de energie, egalizarea concentrațiilor pot avea loc în cadrul sistemului, dar energia internă a sistemului rămâne constantă.

    Un balon deschis care conține o soluție din care solventul se poate evapora și care poate fi încălzit și răcit.

    Balon bine închis cu substanță.

    Reacție în termostat.

    Sistemul poate fi omogen - constă dintr-o singură fază (aer, cristal, sare) și eterogen - constă din mai multe faze (gheață-apă, apă-benzen).

    Fază- o parte a unui sistem eterogen, separat prin interfețe și caracterizat prin aceleași proprietăți fizice în toate punctele sale.

    Mediu inconjuratoreste tot ceea ce se află în contact direct sau indirect cu sistemul. În general, este acceptat faptul că mediul este atât de mare încât revenirea sau achiziționarea căldurii nu-i modifică temperatura.

    Starea unui sistem termodinamic este determinată de masă, volum, presiune, compoziție, capacitate termică și alte caracteristici, care sunt numite parametrii sunteuniya.

    Dacă parametrii stării sistemului nu se modifică în timp, atunci se ia în considerare o astfel de stare echilibru... Într-un sistem termodinamic de echilibru, parametrii de stare sunt interconectați prin anumite ecuații matematice - ecuații de stare (de exemplu, ecuația Cliperon-Mendeleev pentru starea unui gaz ideal).

    Parametrii care pot fi măsurați direct sunt numiți parametrii principali ai statului... Parametrii de stare care nu pot fi măsurați direct (energia internă, entalpia, entropia, potențialele termodinamice) sunt considerați ca funcțiile parametrilor principalitșanț de stat.

    Termodinamice process-modificări ale parametrilor de stare a sistemului:

    Izotermic (T \u003d const);

    Izobaric (P \u003d const);

    Izocoric (V \u003d const).

    Toate corpurile din natură, indiferent de starea de agregare, au o anumită rezervă energie interna.

    Energia constă din energia cinetică a moleculelor, inclusiv energia mișcării de translație și rotație, energia mișcării atomilor în molecule, electronii din atomi, energia intranucleară, energia interacțiunii particulelor între ele etc. Energia cinetică și potențială a corpului în sine nu este inclusă în energia internă. Energia internă este o funcție a stării. Valoarea absolută a energiei interne nu poate fi determinată, este posibilă doar măsurarea schimbării energiei interne (U). Schimbarea energiei interne nu depinde de calea de tranziție, ci depinde doar de starea inițială și finală a sistemului.

    Căldură (Q)(sau efectul termic al unui proces) este o caracteristică cantitativă a energiei pe care sistemul o primește (renunță) din mediu în timpul acestui proces. Căldura este o formă de transfer de energie realizată prin schimbarea energiei cinetice a mișcării termice (haotice) a particulelor (atomi, molecule). Dacă procesul este însoțit de transferul de energie din mediu în sistem, se numește endotermic, in caz contrar - exoterm. Orice reacție exotermă în direcția înainte devine endotermă dacă merge în direcția opusă și invers.

    Muncă (A)efectuat de sistem se datorează interacțiunii sistemului cu mediul extern, în urma căruia sunt depășite forțele externe, adică munca este una dintre formele de schimb de energie cu mediul și servește ca o caracteristică cantitativă a energiei transferate, iar transferul de energie se realizează prin mișcarea ordonată (organizată) a moleculelor sub acțiunea unei anumite forțe.

    1.1. 2 Prima lege a termodinamicii

    Aceasta este o lege universală a naturii, legea conservării și transformării energiei, care corespunde poziției de bază a materialismului dialectic despre eternitatea și indestructibilitatea mișcării. Această lege a fost formulată pentru prima dată în 1842 de către fizicianul german remarcabil J. Meyer.

    Energia nu dispare și nu apare din nimic, ci se transformă doar de la un tip la altul în raporturi strict echivalente.

    În funcție de tipul de sistem, prima lege a termodinamicii are formulări diferite.

    Pentru un sistem închis, această lege a termodinamicii stabilește o legătură între căldura primită sau eliberată de sistem într-un anumit proces, schimbarea energiei interne a sistemului și munca depusă în acest caz.

    Într-un sistem izolat, eneul interiorrgia este constantă, adică U \u003d 0.

    Dacă căldura Q este furnizată unui sistem închis, atunci această energie este consumatădespresuflă pentru a crește energia internă a sistemului U and on sicusubiect de lucru A versus exteriorwforțele mediului:

    În condiții izobarice-izoterme în care funcționează organismele vii:

    unde: p - presiunea externă,

    V - schimbarea volumului sistemului.

    Înlocuiți (1.2) cu (1.1).

    Qp \u003d U + pV \u003d (U end - U start) + (pV end - pV start) \u003d (U end + pV end) - (U end + pV start) (1.3)

    Suma energiei interne a sistemului și a produsului de volum și presiune (U + pV) se numește entalpia (N) - funcție termodinamică care caracterizează starea energetică a sistemului în condiții izobarice-izoterme. Prin urmare:

    Entalpia este suma tuturor tipurilor de energie concentrată într-un sistem dat, inclusiv energia mecanică a particulelor, care se poate manifesta sub formă de muncă în timpul expansiunii. Reacțiile chimice și procesele fizico-chimice pot continua cu eliberarea și absorbția de energie. Ele sunt împărțite în exoterme și endotermice.

    Se numesc procesele în care este eliberată căldura exotermși, procesele care continuă cu absorbția căldurii, - endotermăeskye.

    În procesele exoterme, entalpia scade (H sfârșitul H începe), prin urmare:

    DH \u003d (sfârșitul H - începutul H);

    În procesele endotermice, entalpia crește (H end H start), prin urmare:

    ДH \u003d (sfârșitul H - începutul H) 0,

    Entalpia unui sistem depinde de presiune, temperatură și cantitatea de materie.

    În condiții izobarice-izoterme, cantitatea de căldură care este eliberată sau absorbită în timpul unei reacții chimice se caracterizează printr-o modificare a entalpiei și se numește entalpia de reacție H. Modificarea entalpiei de reacție, determinată în condiții standard, se numește entalpia standard de reacție și se notează H 0.

    Entalpia de reacție, adică efectul termic al reacției depinde doar de natura și starea substanțelor inițiale și a produselor finale și nușistă de pe cărare, de-a lunguldesprereacția continuă.

    Condiții standard:

    · Cantitatea de substanță este de 1 mol;

    · Presiune 760 mm. rt. Artă. sau 101,325 kPa;

    Temperatura 298 0 K sau 25 0 C.

    1.1. 3 Termochimie

    Chimic ecuația, în care este indicată valoarea entalpiei (sau efectului de căldură) al reacției, se numește termochimice.

    Ecuațiile termochimice sunt utilizate în termochimie. Termochimia determină efectele termice ale unei reacții chimice și trece de la o stare la alta. Ecuația termochimică diferă de cea chimică prin aceea că valoarea absolută și semnul efectului de căldură al reacției sunt indicate în ecuații termochimice, care este atribuită unui mol din substanța inițială sau obținută, prin urmare, coeficienții stoichiometrici în ecuațiile termochimice pot fi fracționat. În ecuațiile termochimice, se remarcă și starea de agregare și forma cristalină.

    Entalpia reacției poate fi determinată atât experimental, cât și printr-o metodă de calcul utilizând entalpii de formare a substanțelor care participă la o reacție chimică pe baza legea lui Hess(1840):

    În calculele termochimice, consecințele legii lui Hess sunt de mare importanță:

    1 consecință. Entalpia de reacție este egală cu diferența dintre suma algebrică a entalpiilor de formare a produselor și materialele de pornire, ținând cont de coeficienții stoichiometrici în ecuația reacției.

    2 consecinţă.Entalpia realizării directe este numerică egală cu entalpia reacției inverse, dar cu semnul opus.

    1.1. 4 A doua lege a termodinamicii

    Această lege are următoarea formulare:

    Transferul de căldură de la un corp rece la unul fierbinte este asociat cu compensarea, adică cu necesitatea unor cheltuieli suplimentare de muncă, care în cele din urmă se transformă în căldură absorbită de corpul fierbinte (de exemplu, într-un frigider de acasă, căldura este transferată de la obiecte la părțile dispozitivului și apoi la aer. Acest transfer necesită cheltuieli de energie electrică). Procesele, a căror implementare este legată de compensare, sunt numite nereturnareșinoi suntem.

    Este imposibilă o tranziție spontană (naturală, spontană) a energiei (sub formă de căldură) de la un corp mai puțin încălzit la o căldură mai mareela asta.

    Căldura oceanului, de exemplu, poate fi în principiu transformată în muncă (conform primei legi a termodinamicii), dar numai dacă există un frigider adecvat (conform celei de-a doua legi a termodinamicii).

    Este imposibil să creezi o mașină de mișcare perpetuă de tipul 2.

    În ceea ce privește reacțiile chimice (la P, T \u003d const), această poziție este exprimată prin următoarea ecuație matematică:

    H \u003d G + TS sau G \u003d H - TS, (1,5)

    unde H este efectul de căldură al reacției observat în cursul său ireversibil;

    G - schimbare energie liberă Gibbs(energie liberă la presiune constantă), sau o modificare a potențialului izobaric-izotermic, adică aceasta este partea maximă a energiei sistemului, care în aceste condiții se poate transforma în muncă utilă. La G 0, reacția se desfășoară spontan.

    Chiar și cu un flux de reacție reversibil, doar o parte din căldura procesului poate intra în funcțiune. O altă parte care nu s-a transformat în pșibota, se transmite de la părțile mai calde la cele mai reci ale sistemuluienoi.

    Funcția S introdusă în ecuația (1.5) se numește intraredesprefii.

    Entropia este o funcție a fiecărei stări specifice, staționare și nu depinde de calea către atingerea unei stări noi (de exemplu, de pe ce etape intermediare trece sistemul când trece de la starea 1 la starea 2).

    Produsul TS este căldura transferată (Q), care nu poate fi transformată în lucru chiar și cu o reacție reversibilă (cantitatea de „energie legată”). Acest produs arată cantitatea de energie internă pierdută sub formă de căldură:

    TS \u003d Q, sau S \u003d Q / T, (1.6)

    Schimbarea entropiei sistemului în timpul reacției este egală cu căldura conferită sistemului împărțită la temperatura absolută la care sistemul primește (renunță) la această căldură.

    În plus față de potențialul termodinamic - energiile libere Gibbs G, în termodinamică, un alt potențial termodinamic introdus are, de asemenea, o mare importanță ca funcție auxiliară pentru descrierea proceselor - energie gratis Helmholtz F(energie liberă la volum constant), sau potențial izocorico-izotermic:

    F \u003d U - TS (pentru V, T \u003d const) (1.7)

    Procesele spontane pot funcționa. Echilibrul apare atunci când această oportunitate este epuizată. Deoarece modificările negative în F și G corespund proceselor spontane, semnul schimbării funcției G (la P, T \u003d const) sau funcției F (la V, T \u003d const) va arăta posibilitatea sau imposibilitatea reacției spontane. Dacă modificările acestor funcții pentru starea sistemului 1 și 2 sunt egale cu zero, atunci sistemul este în echilibru.

    Entropia diferă de alți parametri ai stării sistemului (P, T, V) prin faptul că valoarea sa numerică și valoarea modificării sale nu pot fi măsurate direct și pot fi obținute numai indirect, prin calcul. Pentru a calcula entropia S a reacției aA + bB \u003d cC \u003d dD, este necesar să se scadă suma entropiilor substanțelor din partea stângă a ecuației din suma entropiilor substanțelor din partea dreaptă a ecuația (ținând cont de coeficienții stoichiometrici). Deci, pentru condiții standard:

    S 0 298K \u003d S 0 298K (produse) - S 0 298K (reactivi), (1,8)

    Numai acele procese pot apărea spontan într-un sistem izolat care este asociat cu o creștere a entropiei, adică sistemul trece de la o stare mai puțin probabilă la una mai probabilă și atinge o astfel de stare macroscopică, care corespunde unui număr mic de stări microscopice. Cu alte cuvinte, procesele sunt spontane, când starea finală poate fi realizată de un număr mare de microstate, iar entropia este o măsură a tendinței sistemului la echilibru. Astfel de procese ar trebui să fie însoțite de o creștere a entropiei.

    Întrebări pentru autocontrol:

    1. Ce întrebări fundamentale rezolvă termodinamica chimică?

    2. Ce se numește un sistem, un sistem termodinamic?

    3. Ce se numesc parametri de stare? Care sunt parametrii de stare?

    4. Ce se numește proces termodinamic?

    5. Cum este formulată prima lege a termodinamicii?

    6. Care este raportul entalpiei energiei interne a sistemului?

    7. Care este entalpia standard de formare?

    8. Cum diferă ecuațiile chimice de cele termochimice?

    9. Ce determină a doua lege a termodinamicii?

    10. Ce trebuie să știți pentru a determina posibilitatea fundamentală a unei anumite reacții în condițiile date?

    11. Ce factori termodinamici determină direcția reacțiilor chimice?

    12. Cum se schimbă potențialul izobaric-izoterm și izocoric-izoterm într-un proces care se desfășoară spontan?

    1. 2 Stări agregate ale substanțelor, caracteristicile acestora

    În funcție de condițiile externe (temperatură și presiune), fiecare substanță poate fi în una din cele trei stări de agregare: solid, viudbucatăsau gazosAceste stări se numesc stări agregatePentru unele substanțe, este caracteristică doar două sau chiar o stare de agregare. De exemplu, naftalina și iodul, atunci când sunt încălzite în condiții normale, trec de la solid la gazos, ocolind lichidul. Substanțe precum proteine, amidon, cauciuc, care au macromolecule uriașe, nu pot exista în stare gazoasă.

    Gazele nu au formă și volum constant. Lichidele au un volum constant, dar nu o formă constantă. Solidele se caracterizează prin constanță de formă și volum.

    1.2. 1 Caracteristicile stării gazoase a materiei

    Următoarele proprietăți sunt caracteristice gazelor:

    Umplerea uniformă a întregului volum furnizat;

    Densitate redusă comparativ cu substanțele lichide și solide și viteză mare de difuzie;

    Compresibilitate relativ ușoară.

    Aceste proprietăți sunt determinate de forțele de atracție intermoleculară și de distanța dintre molecule.

    Într-un gaz, moleculele se află la o distanță foarte mare una de cealaltă, forțele de atracție dintre ele sunt neglijabile. La presiuni scăzute, distanțele dintre moleculele de gaz sunt atât de mari încât, în comparație cu acestea, dimensiunea moleculelor și, prin urmare, volumul de molecule din volumul total al gazului poate fi neglijat. La distanțe mari între molecule, practic nu există forțe de atracție între ele. Gazul în această stare se numește ideal.În condiții normale T \u003d 273 0 K (0 0 C) și p \u003d 101,325 kPa, gazele reale, indiferent de natură, pot fi considerate ideale și aplicate acestora ecuația de stareeuideal rșipentru (ecuația Cliperon-Mendeleev):

    unde P este presiunea gazului,

    V - volumul de gaz,

    Cantitatea de substanță

    R - constanta gazului universal (în unități SI R \u003d 8,314 J / molK),

    T este temperatura absolută.

    Gazele reale la presiuni ridicate și temperaturi scăzute nu respectă ecuația de stare a unui gaz ideal, deoarece în aceste condiții forțele de interacțiune dintre molecule încep să se manifeste și nu mai este posibil să neglijăm volumul intrinsec al moleculelor în comparație cu volumul corpului. Pentru o descriere matematică a comportamentului gazelor reale, se folosește ecuația Van der Waals:

    (p + n 2 a / V 2) (V - nb) \u003d vRT, (2.2)

    unde a și b sunt constante,

    a / V 2 - corectarea atracției reciproce,

    b - corectarea volumului intrinsec al moleculelor,

    n este numărul de moli de gaz.

    Cu o creștere a presiunii și o scădere a temperaturii, distanțele dintre molecule scad, iar forțele de interacțiune cresc astfel încât o substanță dintr-o stare gazoasă să poată intra în stare lichidă. Pentru fiecare gaz există o limită temperatura critica, peste care gazul nu poate fi transformat în lichid la nicio presiune. Se numește presiunea necesară pentru lichefierea unui gaz la o temperatură critică presiune critică, și volumul unui mol de gaz în aceste condiții volum criticemama.

    Figura: 1. Izotermele gazelor reale

    Se numește starea gazului la parametrii critici critic cudesprepermanentÎntr-o stare critică, distincția dintre lichid și gaz dispare, au aceleași proprietăți fizice.

    Tranziția gazului la lichid poate fi prezentată grafic. Figura 1 prezintă o relație grafică între volum și presiune la temperaturi constante. Astfel de curbe sunt numite dedespretermeni.În izoterme se pot distinge trei zone: AB, BC, CD la temperaturi scăzute. AB - corespunde stării gazoase, BC - corespunde tranziției gazului în lichid, CD - caracterizează starea lichidă. Pe măsură ce temperatura crește, secțiunea BC scade și se transformă într-un punct de inflexiune K, numit punct critic.

    Gazele lichefiate sunt utilizate pe scară largă în industrie. CO 2 lichid este utilizat pentru carbonatarea apelor minerale și a fructelor, producând vinuri spumante. SO 2 lichid este utilizat ca dezinfectant pentru distrugerea mucegaiurilor în subsoluri, beciuri, butoaie de vin, cuve de fermentare. Azotul lichid este utilizat pe scară largă în medicină și biologie pentru a obține temperaturi scăzute în timpul conservării și înghețării sângelui și a țesuturilor biologice. Gazele lichide sunt mai ușor de transportat.

    1.2. 2 Caracterizarea stării lichide a materiei

    Spre deosebire de gaze, între moleculele lichide acționează forțe suficient de mari de atracție reciprocă, ceea ce determină natura particulară a mișcării moleculare. Mișcarea termică a unei molecule lichide include mișcare oscilatorie și de translație. Fiecare moleculă vibrează o perioadă de timp în jurul unui anumit punct de echilibru, apoi se mișcă și ia din nou o nouă poziție de echilibru. Aceasta determină fluiditatea acestuia. Forțele de atracție intermoleculară împiedică moleculele să se îndepărteze unul de altul în timpul mișcării lor. Efectul total al atracției moleculelor poate fi reprezentat ca presiunea internă a lichidelor, care atinge valori foarte mari. Acest lucru explică constanța volumului și incompresibilitatea practică a lichidelor, deși acestea iau cu ușurință orice formă.

    Proprietățile lichidelor depind, de asemenea, de volumul moleculelor, de forma și polaritatea acestora. Dacă moleculele lichidului sunt polare, atunci două sau mai multe molecule sunt combinate (asociate) într-un complex complex. Astfel de lichide sunt numite asociatdesprebăilichide. Lichidele asociate (apă, acetonă, alcooli) au puncte de fierbere mai ridicate, mai puțină volatilitate și o constantă dielectrică mai mare. De exemplu, alcoolul etilic și eterul dimetilic au aceeași formulă moleculară (C2H6O). Alcoolul este un lichid asociat și fierbe la o temperatură mai mare decât dimetil eterul, care este un lichid neasociat.

    Starea lichidă se caracterizează prin proprietăți fizice precum apartamenttness, vâscozitate, tensiune superficială.

    Tensiune de suprafata.

    Starea moleculelor din stratul de suprafață diferă semnificativ de starea moleculelor din adâncimea lichidului. Să luăm în considerare un caz simplu - lichid - vapori (Fig. 2).

    Figura: 2. Acțiunea forțelor intermoleculare asupra interfeței și în interiorul lichidului

    În fig. 2 molecula (a) se află în interiorul lichidului, molecula (b) se află în stratul de suprafață. Sferele din jurul lor sunt distanțele pe care se răspândesc forțele de atracție intermoleculară ale moleculelor din jur.

    Molecula (a) este afectată uniform de forțele intermoleculare din moleculele înconjurătoare, astfel încât forțele interacțiunii intermoleculare sunt compensate, rezultanta acestor forțe este zero (f \u003d 0).

    Densitatea vaporilor este mult mai mică decât densitatea lichidului, deoarece moleculele sunt departe una de alta la distanțe mari. Prin urmare, moleculele din stratul de suprafață nu experimentează aproape nicio forță de atracție din aceste molecule. Rezultatul tuturor acestor forțe va fi direcționat în lichidul perpendicular pe suprafața acestuia. Astfel, moleculele de suprafață ale unui lichid sunt întotdeauna sub influența unei forțe care tinde să le tragă spre interior și, prin urmare, să reducă suprafața lichidului.

    Pentru a crește interfața lichidă, este necesar să cheltuiți lucrul A (J). Lucrarea necesară pentru creșterea interfeței S cu 1 m 2 este o măsură a energiei de suprafață sau tensiune de suprafata.

    Astfel, tensiunea superficială d (J / m 2 \u003d Nm / m 2 \u003d N / m) este rezultatul necompensării forțelor intermoleculare din stratul de suprafață:

    q \u003d F / S (F - energia de suprafață) (2.3)

    Există multe metode pentru determinarea tensiunii superficiale. Cele mai frecvente sunt metoda stalagmometrică (metoda numărării picăturilor) și metoda celei mai mari presiuni a bulelor de gaz.

    Folosind metodele de analiză structurală cu raze X, s-a constatat că în lichide există o anumită ordonare a dispunerii spațiale a moleculelor în microvolume individuale. Așa-numita ordine de rază scurtă este observată lângă fiecare moleculă. Cu o distanță de la o anumită distanță, acest model este încălcat. Și în întregul volum al lichidului nu există ordine în aranjarea particulelor.

    Figura: 3. Stalagmometru Fig. 4. Viscometru

    Viscozitate h (Pa · s) - proprietatea de a rezista mișcării unei părți a lichidului față de cealaltă. În viața practică, o persoană se confruntă cu o mare varietate de sisteme lichide, a căror vâscozitate este diferită - apă, lapte, uleiuri vegetale, smântână, miere, sucuri, melasă etc.

    Vâscozitatea lichidelor se datorează efectelor intermoleculare care limitează mobilitatea moleculelor. Depinde de natura lichidului, temperatură, presiune.

    Instrumentele numite viscozimetre sunt utilizate pentru măsurarea vâscozității. Alegerea viscozimetrului și metoda de determinare a vâscozității depind de starea sistemului în studiu și de concentrația acestuia.

    Pentru lichidele cu vâscozitate scăzută sau concentrație scăzută, vâscozimetre de tip capilar sunt utilizate pe scară largă.

    1.2. 3 Caracterizarea stării solide a materiei

    Solidele, spre deosebire de lichide și gaze, își păstrează forma. Forțele de atracție dintre particulele care alcătuiesc un solid sunt atât de mari încât nu se pot mișca liber una față de cealaltă, ci doar oscilează în jurul unei poziții de mijloc.

    Toate solidele sunt împărțite în cristalinși amorfÎn corpurile cristaline, particulele sunt aranjate într-o anumită ordine caracteristică fiecărei substanțe, iar această ordine se extinde la întregul volum. Nu există ordine în aranjarea particulelor în întregul volum al unui corp amorf. În acest sens, corpurile amorfe pot fi considerate lichide cu vâscozitate anormal de mare.

    Foarte des, formele amorfe și cristaline sunt stări diferite ale aceleiași substanțe. Deci, dioxidul de siliciu se găsește în natură și sub formă de cristale de cuarț (cristal de rocă) și într-o formă amorfă - silexul mineral. Carbon cunoscut cristalin și amorf.

    Forma cristalină este cea mai stabilă; substanțele trec treptat de la o stare amorfă la una cristalină. În condiții normale, acest proces este foarte lent, o creștere a temperaturii îl poate accelera. De exemplu, zahărul poate fi în stare cristalină (zahăr granulat, zahăr forfetar) și amorf (caramelizat). În timp, caramelul se poate cristaliza, lucru nedorit în industria cofetăriei. cinetică adsorbție dispersată coloidală

    Ordinea în dispunerea spațială a particulelor și a corpurilor cristaline - celulă cristalină- determină semnele externe ale stării cristaline. Acestea includ: 1) un punct de topire definit și pronunțat; 2) o formă geometrică definită a cristalelor unice; 3) anizotropie.

    Întrebări pentru autocontrol:

    În ce condiții se apropie proprietățile unui gaz real de proprietățile unui gaz ideal?

    Este posibil să comprimăm gazul real la infinit?

    Care este semnificația fizică a constantelor din ecuația de stare pentru un gaz real?

    Este posibil, cunoscând temperatura și presiunea, să se determine numărul de molecule pe unitate de volum?

    Care este motivul pentru compresibilitatea redusă a lichidelor?

    Cum afectează formarea de legături de hidrogen între molecule proprietățile unui lichid?

    Cum puteți explica faptul că tensiunea superficială și vâscozitatea scad odată cu creșterea temperaturii?

    Care sunt caracteristicile unui corp cristalin dintr-un corp amorf?

    Care este principala diferență în structura corpurilor cristaline și amorfe?

    1. 3 Cinetică chimică și cataliză.Echilibru chimic

    1.3.1 Viteza de reacție chimică

    Cinetică-studiul vitezei și mecanismului reacțiilor chimice.

    Problema vitezei unei reacții chimice are o mare importanță practică și teoretică. Viteza de reacție depinde de evoluția proceselor biochimice din organism, de modificările fizico-chimice ale alimentelor în timpul tratamentului termic și de productivitatea echipamentelor din fabrică.

    Viteza proceselor chimice poate fi reglată prin schimbarea condițiilor pe parcursul lor. În unele cazuri, este de dorit să se intensifice procesul pentru a obține mai mult produs pe unitate de timp. Uneori este necesar să se reducă viteza unei reacții chimice, de exemplu, pentru a încetini oxidarea grăsimilor din alimente. Toate aceste probleme pot fi rezolvate prin aplicarea legilor cineticii chimice.

    Reacția de viteză- modificarea concentrației reactanților pe unitate de timp.

    unde c este modificarea concentrației reactanților,

    t - interval de timp.

    Se determină dependența reacțiilor chimice de mare viteză de concentrație legea maselor, deschide empiric K.M. Guldberg și P. Waage în 1867.

    Pentru reacția aA + bB \u003d C

    unde: A și B sunt concentrațiile reactanților,

    a și b sunt coeficienții din ecuație,

    k - coeficientul de proporționalitate, numit constant de viteză, care depinde de natura substanțelor care reacționează și de temperatură.

    Viteza unei reacții chimice este proporțională cu produsul finalnreacții ale reactanților, luate în puteri egale cudesprecoeficienții din ecuațielaziune.

    Constanta ratei de reactieeste numeric egal cu viteza de reacție la concentrația reactanților egală cu unitatea.

    Factori care afectează viteza unei reacții chimice:

    · Natura substanțelor care reacționează;

    · Concentrația reactanților;

    · temperatura;

    · Presiune (pentru gaze);

    · Zona de contact a reactanților;

    · Prezența unui catalizator.

    Odată cu creșterea temperaturii, viteza de mișcare a moleculelor crește și, în consecință, numărul de coliziuni între ele pe unitate de timp.

    Efectul temperaturii asupra vitezei unei reacții chimice respectă regula Van't Hoff.

    Când temperatura crește pentru fiecare 10 grade, vitezabnumărul reacțiilor crește de 2-4 ori.

    Se numește numărul care arată de câte ori crește viteza acestei reacții când temperatura crește cu 10 grade temperatura până ladespreeficiența reacției... Din punct de vedere matematic, această dependență este exprimată prin raportul:

    unde este coeficientul de temperatură al reacției,

    și 0 - viteza de reacție la temperaturile inițiale (t 1) și finale (t 2);

    t - schimbarea temperaturii t 2 - t 1.

    Regula lui Van't Hoff este aproximativă și poate fi aplicată reacțiilor care au loc la temperaturi de la 0 la 300 de grade și într-un interval mic de temperatură. Pe măsură ce temperatura crește, coeficientul de temperatură al vitezei de reacție scade, apropiindu-se de unitate.

    O dependență mai precisă a vitezei unei reacții chimice de temperatură a fost stabilită experimental de Arrhenius:

    unde k este constanta vitezei de reacție,

    B și A sunt constante pentru această reacție.

    1.3. 2 Cataliză și catalizatori

    Catalizator- o substanță care modifică viteza unei reacții chimice, dar în același timp nu este consumată. Există catalizatori care accelerează și decelerează.

    Cataliză- fenomenul modificărilor vitezei de reacție în prezența catalizatorilor.

    Reacții catalitice-reacțiuni care au loc cu participarea catalizatorilor.

    Dacă catalizatorul este unul dintre produsele de reacție, atunci reacția se numește autocatalitic, și fenomenul în sine - autocataliza.

    Inhibitor-catalizator încetinind reacția.

    Un exemplu de catalizatori pozitivi este apa în interacțiunea pulberii de aluminiu cu iodul.

    Enzime-catalizatori biologici de natură proteică.

    Enzimele sunt prezente în toate celulele vii. Se obișnuiește împărțirea enzimelor în simple și complexe, sau cu o componentă sau cu două componente. Enzimele simple constau doar din proteine, complex de proteine \u200b\u200bși o parte neproteică, care se numește coenzima.

    Enzimele se caracterizează prin activitate catalitică ridicată și selectivitate. În ceea ce privește activitatea catalitică, acestea sunt semnificativ superioare catalizatorilor anorganici. De exemplu, 1 mol de catalază la 0 grade descompune 200.000 moli de H 2 O 2 într-o secundă, iar 1 mol de platină la 20 de grade se descompune de la 10 la 80 moli de peroxid de hidrogen într-o secundă.

    O astfel de accelerare a reacției este asociată cu faptul că enzimele reduc brusc barierele energetice de-a lungul căii de reacție. De exemplu, energia de activare pentru reacția de descompunere a lui Н 2 О 2 sub acțiunea unui ion de fier (II) și a moleculelor catalazei este de 42 și respectiv 7,1 kJ / mol; pentru hidroliza ureei cu acid și uree - respectiv 103 și 28 kJ / mol.

    Enzimele sunt foarte specifice în comparație cu catalizatorii anorganici. De exemplu, amilaza din salivă descompune ușor și rapid amidonul, dar nu catalizează descompunerea zahărului. Ureaza este extrem de eficientă în catalizarea hidrolizei ureei, dar nu are niciun efect asupra derivaților săi. Această caracteristică a enzimelor permite organismelor vii, care au un set adecvat de enzime, să răspundă activ la influențele externe. De exemplu, s-a observat că, în situații stresante, corpul nostru prezintă capacități uimitoare. Faptul este descris atunci când o femeie slabă a ridicat un autoturism de bara de protecție și a ținut-o în timp ce oamenii care au venit în salvare au eliberat un copil care a căzut sub ea; o persoană urmărită de un animal supărat depășește cu ușurință obstacolele care sunt de netrecut pentru el în starea sa normală; în competițiile importante, sportivii pierd câteva kilograme în greutate în perioada de performanță.

    Tot ce s-a spus despre proprietățile remarcabile ale enzimelor se explică prin faptul că selectivitatea acțiunii (selectivitatea) și activitatea sunt corelate: cu cât selectivitatea este mai mare, cu atât este mai mare activitatea sa. Enzimele au o selectivitate unică, prin urmare activitatea lor este cea mai mare.

    1.3. 3 Echilibru chimic

    Reacții reversibilepoate merge în două direcții opuse reciproc. Ele nu ajung la final, ci se încheie cu stabilirea echilibrului chimic.

    Echilibru chimic- starea sistemului când vitezele reacțiilor înainte și inversă devin egale.

    Starea de echilibru chimic este menținută până când condițiile se schimbă. Când condițiile externe se schimbă, echilibrul este perturbat și, după un timp, sistemul va ajunge la o nouă stare de echilibru.

    Schimbarea echilibrului-transiunea sistemului de la o stare de echilibru la alta.

    Se determină direcția deplasării echilibrului principiul Le Chateligă.

    Dacă un sistem de echilibru este influențat, atunci egaleaceasta se schimbătxia deoparte, slăbind acest efect.

    De exemplu, o creștere a temperaturii deplasează echilibrul spre reacția endotermică, o creștere a concentrației substanțelor inițiale deplasează echilibrul către produsele de reacție. Presiunea schimbă doar echilibrul reacțiilor care implică gaze. O creștere a presiunii schimbă echilibrul în direcția unei reacții care începe cu o schimbare a volumului.

    Întrebări pentru samokonrevenire:

    1. Ce studiază cinetica?

    2. Ce se numește viteza reacțiilor chimice?

    3. De ce există un semn minus în ecuația matematică pentru viteza unei reacții chimice?

    4. Enumerați factorii care influențează viteza unei reacții chimice.

    5. Descrieți efectul concentrației, temperaturii, naturii substanțelor care reacționează asupra vitezei unei reacții chimice.

    6. Ce se numesc cataliză și catalizator?

    7. Cum sunt clasificate reacțiile catalitice?

    8. Ce sunt inhibitorii?

    9. Ce se numește echilibru chimic?

    10. Ce se numește schimbare de echilibru chimic?

    11. Formulați principiul lui Le Chatelier.

    12. În ce direcție se va schimba echilibrul reacției de echilibru odată cu creșterea temperaturii? Presiuni (dacă gazele sunt implicate în reacții)? Concentrația unuia dintre reactanți?

    1. 4 Proprietățile soluțiilor

    1.4. 1 Caracteristicile generale ale soluțiilor

    Soluțiile sunt de o mare importanță în viața și practica umană. Deci, procesele de asimilare a alimentelor de către oameni și animale sunt asociate cu transferul nutrienților în soluție. Toate cele mai importante fluide fiziologice (sânge, limfă etc.) sunt soluții. Fabricările bazate pe procese chimice sunt de obicei asociate cu utilizarea soluțiilor.

    Soluții- sisteme omogene multicomponente în care una sau mai multe substanțe sunt distribuite sub formă de molecule, atomi sau ioni în mediul unei alte substanțe - un solvent.

    Soluția poate avea orice stare de agregare - solidă, lichidă sau gazoasă. Fiecare soluție constă din substanțe dizolvate și un solvent. De obicei, solventul este considerat componenta care există în forma sa pură în aceeași stare de agregare ca soluția rezultată (de exemplu, o soluție de sare în apă: sarea este un solut, apa este un solvent). Dacă ambele componente au fost în aceeași stare de agregare înainte de dizolvare (de exemplu, alcool și apă), atunci componenta care este într-o cantitate mai mare este considerată solventul.

    În ceea ce privește structura, soluțiile ocupă o poziție intermediară între amestecurile mecanice și compușii chimici. Acestea sunt legate de amestecurile mecanice de variabilitatea compoziției și de compușii chimici - de omogenitatea compoziției de-a lungul fazei și de prezența unui efect termic în timpul formării. În conformitate cu aceasta, la început au existat două teorii opuse: „fizică” și „chimică”, fiecare dintre ele apărându-și propriile opinii cu privire la structura soluțiilor.

    Ideile moderne despre structura soluțiilor se bazează pe teoria solvării propusă de Mendeleev și dezvoltată de adepții săi. Conform acestei teorii, în timpul dizolvării, două procese apar simultan în sistem: difuzia solutului în volumul solventului (proces fizic) și formarea compușilor instabili cu compoziție variabilă - solvați din moleculele solventului și solut - solvați (proces chimic). Dacă solventul este apă, atunci acești compuși se numesc hidrați.

    Formarea soluțiilor este un proces spontan, care continuă cu o creștere a tulburării sistemului, adică cu entropie crescândă. De exemplu, atunci când un cristal se dizolvă, sistemul se schimbă dintr-o stare complet ordonată în una mai puțin ordonată. În acest caz, cu o creștere a entropiei (AS\u003e 0), energia liberă a sistemului (AG<0).

    Dacă o soluție este formată din 2 lichide, atunci forța motrice a procesului de dizolvare se datorează tendinței componentelor soluției de a egaliza concentrațiile, ceea ce duce, de asemenea, la o creștere a entropiei, adică AS\u003e 0, un AQ< 0. Растворение вещества - процесс обратимый. И как всякий обратный процесс, растворение заканчивается установлением динамического равновесия: нерастворенное вещество - вещество в растворе. Раствор, находящийся в равновесии с растворяющимся веществом, называют насыщенным раствором, а достигнутую предельную концентрацию насыщенного раствора - растворимостью.

    Cea mai importantă caracteristică a unei soluții este compoziția sau concentrația componentelor sale.

    Concentrarea soluțiilor- cantitatea de substanță dizolvată conținută într-o anumită cantitate de soluție sau solvent.

    Concentrația soluțiilor poate fi exprimată în moduri diferite. În practica chimică, sunt utilizate cel mai frecvent următoarele metode de exprimare a concentrațiilor:

    1. Fracția de masă a dizolvatului (concentrație procentuală)- arată câte grame dintr-o substanță sunt dizolvate în 100 g de soluție. Este determinat de formula:

    unde W este fracția de masă a solutului,

    m in - masa solutului,

    m soluție este masa soluției.

    2. Concentrația molară- arată câte moli dintr-un dizolvat sunt conținute într-un litru de soluție.

    3. Concentrația molară- arată câte moli dintr-o substanță sunt conținute în 1 kg de solvent.

    1.4. 2 Soluții de gaze în lichide

    Solubilitatea gazelor în lichide depinde de natura lor, natura solventului, temperatura și presiunea. De regulă, solubilitatea gazelor este mai mare dacă dizolvarea este însoțită de interacțiunea sa chimică cu solventul și mai mică dacă nu apare nicio interacțiune chimică. De exemplu, în 1 litru de apă în condiții normale. dizolvă 0,0002 g de hidrogen, care nu interacționează cu apa, și 875 g de amoniac, care reacționează cu apa pentru a forma hidroxid de amoniu.

    Dependența solubilității gazelor de natura solventului poate fi arătată în următoarele exemple. În aceleași condiții, 87,5 g de NH3 se dizolvă în 1000 g de apă și doar 25 g în 100 g de alcool etilic. Solubilitatea gazelor depinde în mare măsură de temperatură. Odată cu creșterea temperaturii, solubilitatea lor scade și, odată cu scăderea, crește. Deci la 0 0 C în 100 ml de apă se dizolvă 171 cm 3 CO 2, la 20 0 C - doar 87,8 cm 3. Prin urmare, fierberea pe termen lung poate elimina aproape complet gazele dizolvate din lichid și este recomandabil să saturați lichidele cu gaz la temperaturi scăzute.

    Solubilitatea gazului depinde și de presiune. Se determină dependența solubilității gazului de presiune ge legeanri.

    C \u003d kp, (4.2)

    unde C este concentrația de gaz din soluție,

    k - coeficientul de proporționalitate, în funcție de natura lichidului și a gazului;

    p este presiunea gazului deasupra soluției.

    Masa gazului dizolvat la o temperatură constantă este directdespreproporțional cu presiunea gazului peste soluțiedesprerom.

    Legea lui Henry este valabilă doar pentru soluții diluate la presiuni scăzute. Gazele care interacționează cu solventul NH3, SO2, HC1 cu apă nu respectă legea lui Henry. Solubilitatea lor crește și odată cu creșterea presiunii, dar conform unei legi mai complexe.

    Manifestarea Legii lui Henry este ilustrată prin formarea de spumă abundentă la deschiderea unei sticle de apă spumantă sau a unei sticle de șampanie; aici există o scădere accentuată a solubilității gazului cu o scădere a presiunii sale parțiale. Aceeași lege explică apariția bolii de decompresie. La o adâncime de 40 m sub nivelul mării, presiunea totală este de 600 kPa, iar solubilitatea azotului în plasma sanguină este de 9 ori mai mare decât la suprafața mării. Când un scafandru urcă rapid de la o adâncime, azotul dizolvat este eliberat în sânge de bule, care înfundă vasele de sânge, ceea ce poate duce la consecințe grave.

    Solubilitatea gazului scade atunci când a treia componentă este prezentă în soluție. Deci, gazele se dizolvă mult mai rău în soluțiile de electroliți decât în \u200b\u200bapa pură. De exemplu, în 1 g de apă la 0 ° C, se dizolvă 3 · 10 3 m 3 de clor, iar în 1 g de soluție saturată de NaCI se dizolvă de 10 ori mai puțin, prin urmare, atunci când se depozitează clorul peste lichid, apa este înlocuită cu o soluție de clorură de sodiu.

    1.4. 3 Solubilitatea reciprocă a lichidelor

    Spre deosebire de solubilitatea gazelor în lichide, dizolvarea unui lichid este un proces mai complex. Când amestecă două lichide, acestea pot:

    Se dizolvă unul în celălalt în orice raport;

    Practic insolubil;

    Se dizolvă limitat.

    Solubilitatea reciprocă a lichidelor depinde în primul rând de structura lor chimică. Chiar și alchimiștii au observat că „ca se dizolvă în ca”, adică polarul este de obicei solubil în polar, iar nepolarul în nepolar. Din acest motiv, apa (lichidul polar) este un bun solvent pentru lichidele polare (alcool etilic, acid acetic etc.) și nu dizolvă deloc lichidele nepolare (benzen, kerosen etc.). Dacă lichidele diferă unele de altele prin polaritate, atunci ele sunt solubile în mod limitat unul în celălalt. Cu o solubilitate limitată, fiecare dintre lichide se transformă în celălalt până la o anumită limită, rezultând un sistem cu două straturi. De exemplu, pe măsură ce temperatura crește, solubilitatea lor reciprocă crește de obicei și, la o anumită temperatură, ambele lichide sunt amestecate în orice raport, iar limita dintre ele dispare. Această temperatură se numește critic.

    Se numește temperatura critică atinsă de încălzire temperatura critică superioară.

    Amestecuri cunoscute de lichide, în care solubilitatea scade odată cu creșterea temperaturii. Prin urmare, temperatura critică este atinsă cu scăderea temperaturii și se numește temperatura critică mai micălaroy.

    Unele determinări analitice se fac uneori folosind temperatura critică de dizolvare.

    Un interes deosebit îl reprezintă solubilitatea diferitelor substanțe în sistemele cu două straturi constând din două lichide insolubile.

    Dacă o a treia substanță capabilă să se dizolve în fiecare dintre ele este introdusă într-un sistem format din două lichide nemiscibile, atunci substanța dizolvată va fi distribuită între ambele lichide proporțional cu solubilitatea sa în fiecare dintre ele.

    Raportul de concentrație al unei substanțe distribuite între două lichide nemiscibile la o temperatură constantă rămâne constant, indiferent de cantitatea totală de solut.

    C 1 / C 2 \u003d k, (4.3)

    unde С 1 și С 2 - concentrația solutului în solvenții 1 și 2,

    ...

    Documente similare

      Chimia coloidală ca știință care studiază proprietățile fizico-chimice ale sistemelor eterogene, foarte dispersate și ale compușilor cu conținut molecular ridicat. Producția și metodele de purificare a soluțiilor coloidale. Aplicarea gelurilor în industria alimentară, cosmetică și medicină.

      prezentare adăugată 26.01.2015

      Primele informații practice despre coloizi. Proprietățile amestecurilor eterogene. Raportul dintre suprafața particulei coloidale și volumul particulei coloidale. Particularitatea sistemelor dispersate. Caracteristicile soluțiilor coloidale. Clasificarea sistemelor dispersate.

      prezentare adăugată în data de 17.08.2015

      Principalele caracteristici ale sistemelor dispersate, clasificarea lor, proprietățile și metodele de preparare, dializa (purificarea) solurilor. Determinarea sarcinii unei particule coloidale, legile coagulării electroliților, conceptul de adsorbție la interfața soluție-gaz, esența teoriei lui Langmuir.

      manual, adăugat 14.12.2010

      Concepte de bază și legi ale chimiei. Clasificarea substanțelor anorganice. Legea periodică și Tabelul periodic al elementelor D.I. Mendeleev. Bazele calculelor termodinamice. Cataliza reacțiilor chimice. Modalități de exprimare a concentrației soluțiilor.

      curs de prelegeri adăugat în 24.06.2015

      Clasificarea sistemelor dispersate. Principalii factori de stabilitate a soluțiilor coloidale. Metode de preparare (dispersie, condensare) și purificare (dializă, ultrafiltrare). Teoria micelară a structurii particulelor coloidale. Coagulare cu amestecuri de electroliți.

      prezentare adăugată la 28.11.2013

      Esența și caracteristicile definitorii ale sistemelor coloidale. Proprietăți de bază și structura soluțiilor de acest tip. Caracterizarea efectului Tyndall. Diferențele dintre hidrosoli și organosoli. Metode pentru formarea sistemelor coloidale, proprietăți specifice, domeniul de aplicare.

      prezentare adăugată în 22.05.2014

      Conceptul de soluții de compuși cu greutate moleculară mare (HMC). Procesul de umflare a DIU: etapele, cauzele, presiunea și gradul său. Vâscozitatea sistemelor dispersate și a soluțiilor HMC, metode de măsurare a acestuia. Vâscozitatea structurală și relativă. Structuri de coagulare.

      rezumat, adăugat 22.01.2009

      Constantele și parametrii care determină starea calitativă (fază), caracteristicile cantitative ale soluțiilor. Tipuri de soluții și proprietățile lor specifice. Metode de preparare a soluțiilor solide. Caracteristicile soluțiilor cu eutectică. Soluții de gaze în lichide.

      rezumat adăugat 09/06/2013

      Obținerea sistemelor coloidale liofobe, proprietățile sale optice. Determinarea tensiunii superficiale a soluțiilor de surfactant și a tensiunii interfațiale la limita a două lichide nemiscibile prin metoda stalagmometrică. Protecția coloidală a solurilor cu soluții DIU.

      rezumat, adăugat 15.02.2016

      Termodinamica chimică. Concepte de bază ale termodinamicii. Prima lege a termodinamicii. Aplicații ale primei legi a termodinamicii proceselor chimice. Dependența de temperatură a căldurii de reacție. Legea lui Kirchhoff. A doua lege a termodinamicii.

    Sistem termodinamic - un corp sau un grup de corpuri în interacțiune, mental sau cu adevărat izolat de mediu.

    Sistem omogen - un sistem în cadrul căruia nu există suprafețe care să separe părți ale sistemului (faze) care diferă prin proprietăți.

    Sistem heterogen - un sistem în cadrul căruia există suprafețe care separă părți ale sistemului care diferă prin proprietăți.

    Fază - un set de părți omogene ale unui sistem eterogen, identice ca proprietăți fizice și chimice, separate de alte părți ale sistemului prin interfețe vizibile.

    Sistem izolat - un sistem care nu schimbă nici materie, nici energie cu mediul.

    Sistem închis - un sistem care schimbă energia cu mediul, dar nu schimbă materia.

    Sistem deschis - un sistem care schimbă atât materia, cât și energia cu mediul.

    Parametrii de stare - cantități care caracterizează orice proprietate macroscopică a sistemului în cauză.

    Proces termodinamic - orice modificare a stării termodinamice a sistemului (modificări în cel puțin un parametru de stare).

    Proces reversibil - un proces care permite posibilitatea revenirii sistemului la starea sa inițială fără a lăsa modificări în mediu.

    Procesul de echilibru - un proces în care sistemul trece printr-o serie continuă de stări care sunt infinit de aproape de o stare de echilibru. Caracteristici ale procesului de echilibru:

    1) diferență infinitesimală între forțele acționante și cele opuse: F ex - F în > 0;

    2) performanța de către sistem în procesul direct de lucru maxim W| = max;

    3) flux de proces infinit lent asociat cu o diferență infinit de mică în forțele de acțiune și un număr infinit de mare de stări intermediare t > ?.

    Proces spontan - un proces care poate continua fără costul muncii din exterior și, ca rezultat, munca poate fi obținută într-o cantitate proporțională cu schimbarea stării sistemului. Se poate desfășura un proces spontan reversibilsau ireversibil.

    Proces non-spontan - un proces pentru fluxul căruia necesită cheltuieli de muncă din exterior într-o sumă proporțională cu schimbarea stării sistemului.

    Energie - o măsură a capacității sistemului de a lucra; măsură calitativă generală a mișcării și interacțiunii materiei. Energia este o proprietate inerentă a materiei. Distinge energie potențială,datorită poziției corpului în câmpul anumitor forțe și energie kinetică,datorită unei modificări a poziției corpului în spațiu.

    Energia internă a sistemului U - suma energiei cinetice și potențiale a tuturor particulelor care alcătuiesc sistemul. De asemenea, puteți defini energia internă a sistemului ca energie totală minus energia cinetică și potențială a sistemului în ansamblu. [ U] \u003d J.

    Căldură Î - forma de transfer de energie prin mișcarea dezordonată a moleculelor, prin coliziuni haotice ale moleculelor a două corpuri în contact, adică prin conducerea căldurii (și simultan prin radiații). Q\u003e0 dacă sistemul primește căldură din mediu. [ Î] \u003d J.

    Loc de munca W - forma de transfer de energie prin mișcarea ordonată a particulelor (mase macroscopice) sub acțiunea oricăror forțe. W\u003e0 dacă mediul lucrează la sistem. [W] \u003d J.

    Toată munca este împărțită în lucru mecanic de expansiune (sau contracție)și alte tipuri de muncă (muncă utilă) :? W \u003d -pdV +? W?.

    Starea standard a substanțelor solide și lichide - starea de echilibru a unei substanțe pure la o temperatură dată sub presiune p \u003d1 atm

    Starea standard a gazului pur - starea gazului, respectând ecuația de stare a unui gaz ideal la o presiune de 1 atm.

    Valorile standard - valorile determinate pentru substanțele într-o stare standard (indicate printr-un indicativ 0).

    1.1. Prima lege a termodinamicii

    Energia este indestructibilă și necreată; poate trece doar de la o formă la alta în proporții echivalente.

    Prima lege a termodinamicii este un postulat - nu poate fi dovedită logic sau dedusă din alte dispoziții generale.

    Prima lege a termodinamicii stabilește relația dintre căldură Q,muncă Wși o schimbare a energiei interne a sistemului? U.

    Sistem izolat

    Energia internă a unui sistem izolat rămâne constantă.

    U \u003dconst sau dU \u003d0

    Sistem închis

    Schimbarea energiei interne a unui sistem închis are loc din cauza căldurii transferate sistemului și / sau a muncii efectuate asupra sistemului.

    ? U \u003d Q + Wsau dU \u003d?Q +? W

    Sistem deschis

    Schimbarea energiei interne a unui sistem deschis are loc din cauza căldurii transferate sistemului și / sau a muncii efectuate asupra sistemului, precum și din cauza schimbării masei sistemului.

    ?U \u003d Q + W +? U msau dU \u003d?Q +? W + eu ? U eu dn eu

    Energia internă este o funcție a stării; înseamnă aceasta o schimbare a energiei interne? U nu depinde de calea de tranziție a sistemului de la starea 1 la starea 2 și este egală cu diferența dintre valorile energiei interne U 2și U 1 în aceste stări:

    ? U \u003d U 2 - U 1

    Pentru un anumit proces:

    ? U \u003d? (V i U i) npod -? (V i U i) out

    1.2. Aplicarea primei legi a termodinamicii la sisteme închise omogene de o componentă

    Proces izocoric (V = const; ? V = 0)

    În cel mai simplu caz, nu se face nicio muncă utilă.

    dU \u003d?Q +? W \u003d?Q - pdV dU \u003d? Q v \u003d C V dT \u003d nC V dT

    Toată cantitatea de căldură primită de sistem este utilizată pentru a schimba energia internă.

    capacitate termică la volum constant,adică cantitatea de căldură necesară pentru a crește temperatura sistemului cu un grad la un volum constant. [ CV] = J / deg.

    CV - capacitatea de căldură molară la volum constant, J / (mol? Deg). Pentru gaze ideale:

    C V \u003d 2/3 R - gaz monoatomic;

    C V \u003d 5/2 R - gaz diatomic.

    Procesul izobaric (R = const) dU \u003d?Q +? W \u003d? Q - pdV ? Q p \u003d dU + pdV \u003d d (U + pV) \u003d dH

    H \u003d U + pV - entalpia - funcția de stare a sistemului.

    ? Н \u003d? (? I U i) prod - ? (? i U i) ref

    ? Q p \u003d dU + pdV \u003d dH \u003d C p dT -efectul termic al procesului izobaric este egal cu modificarea entalpiei sistemului.

    capacitate termică la presiune constantă. [CU] \u003d J / deg.

    C p - capacitatea de căldură molară la presiune constantă, J / (mol? Deg).

    Pentru gaze ideale: C p \u003d C V + R; C p, C V \u003d[J / (mol K)].

    Efectul de căldură (căldură) al unei reacții chimice - cantitatea de căldură degajată sau absorbită în timpul reacției la o temperatură constantă.

    Q v \u003d? U V Q p \u003d? U p Dependența de temperatură a căldurii de reacție. Legea lui Kirchhoff

    Coeficientul de temperatură al efectului termic al unei reacții chimice este egal cu modificarea capacității termice a sistemului în timpul reacției.

    Legea lui Kirchhoff:

    Pentru un proces chimic, o modificare a capacității de căldură este stabilită de o modificare a compoziției sistemului:

    ? C p\u003d? (? i C p, i) prod -? (? i C p, i) out sau? C V \u003d? (? i C V, i) prod -? (? i C V, i) afară

    Forma integrală a legii lui Kirchhoff:

    ? Н Т2 \u003d? Н Т1 +? С р (Т 2 - T 1) sau? U T2 \u003d? U Ti +? С V (Т 2 - T 1)

    1.3. A doua lege a termodinamicii. Entropie

    1) Căldura nu poate trece spontan de la un corp mai puțin încălzit la unul mai încălzit.

    2) Procesul este imposibil, singurul rezultat al acestuia fiind conversia căldurii în muncă.

    3) Există o funcție de stare a sistemului numită entropie,modificarea în care este legată de căldura și temperatura absorbite ale sistemului, după cum urmează:

    într-un proces de neechilibru

    în proces de echilibru

    S - entropie,J / deg,

    - căldură redusă.

    Interpretarea statistică a entropiei

    Fiecare stare a sistemului este alocată probabilitate termodinamică(definit ca numărul de microstate care alcătuiesc un anumit macrostat al sistemului), cu cât această stare este mai mare, cu atât este mai dezordonată sau mai incertă. Entropia este o funcție de stare care descrie gradul de tulburare dintr-un sistem.

    S \u003d kln W Este formula Boltzmann.

    Sistemul tinde să intre spontan în stare cu probabilitatea termodinamică maximă.

    Calculul entropiei absolute

    Modificarea entropiei în cursul unui proces chimic este determinată numai de tipul și starea substanțelor inițiale și a produselor de reacție și nu depinde de calea de reacție:

    ? S \u003d? (? I S i) prod - ? (? este i) ref

    Valorile entropiei absolute în condiții standard sunt date în literatura de referință.

    1.4. Potențiale termodinamice

    Potenţial - valoarea, a cărei scădere determină munca efectuată de sistem.

    Numai acele procese care duc la o scădere a energiei libere a sistemului pot continua spontan; sistemul ajunge la o stare de echilibru atunci când energia liberă atinge valoarea minimă.

    F \u003d U - TS - Energie liberă Helmholtz - potențial izocoric-izoterm(J) - determină direcția și limita cursului spontan al procesului într-un sistem închis în condiții izocorico-izoterme.

    dF \u003d dU - TdSsau? F \u003d? U - T? S

    G \u003d H - TS \u003d U + pV - TS - Energie liberă Gibbs - potențial izobaric-izoterm(J) - determină direcția și limita cursului spontan al procesului într-un sistem închis în condiții izobarice-izoterme.

    dG \u003d dH - TdSsau? G \u003d? H - T? S ? G \u003d ? (? i G i) prod - ? (? i G i) ref ? G 0 = ? (? i? G arr 0) prod - ? (? i? G arr 0) ref Condiții pentru fluxul spontan al proceselor în sisteme închise

    Izobaric-izoterm (P \u003dconst, T \u003dconst):

    ? G< 0, dG < 0

    Izocoric-izoterm (V \u003dconst, T \u003dconst):

    ? F< 0, dF< 0

    Echilibrul termodinamicse numește o astfel de stare termodinamică a sistemului cu energia liberă minimă, care în condiții externe constante nu se schimbă în timp, iar această invariabilitate nu este cauzată de niciun proces extern.

    Condiții de echilibru termodinamicîntr-un sistem închis

    Izobaric-izoterm (P \u003dconst, T \u003dconst):

    ? G \u003d 0, dG \u003d0, d 2 G\u003e0

    Izocoric-izoterm (V \u003dconst, T \u003dconst):

    ? F \u003d0, dF \u003d 0, d 2 F\u003e0 Ecuații izoterme ale reacției chimice:

    Pentru reacție v 1 A 1 + v 2 A 2+ … = v? 1 B 1 + v? 2 B 2 + ...

    Aici C i, p i - concentrația, presiunea substanțelor care reacționează în orice moment, altele decât starea de echilibru.

    Influența condițiilor externe asupra echilibrului chimic

    Principiul de deplasare a echilibrului Le Chatelier-Brown

    Dacă se exercită o influență externă asupra unui sistem care se află într-o stare de echilibru adevărat, atunci apare un sistem spontan în sistem, care compensează această influență.

    Efectul temperaturii asupra poziției de echilibru

    Reacții exoterme :? N °< 0 (? U ° < 0). Повышение температуры уменьшает величину константы равновесия, т. е. смещает равновесие влево.

    Reacții endotermice :? N °\u003e0 (? U ° \u003e 0). O creștere a temperaturii crește valoarea constantei de echilibru (deplasează echilibrul spre dreapta).

    2. Echilibre de fază

    Componenta - o componentă omogenă din punct de vedere chimic a sistemului care poate fi separată de sistem și poate exista în afara acestuia. Numărul de componente independente ale sistemului este egal cu numărul de componente minus numărul de reacții chimice posibile între ele.

    Numărul de grade de libertate - numărul parametrilor de stare a sistemului care pot fi modificați în mod arbitrar simultan în anumite limite fără a modifica numărul și natura fazelor din sistem.

    Regula fazeiJ. Gibbs:

    Numărul de grade de libertate ale unui sistem termodinamic de echilibru C este egal cu numărul de componente independente ale sistemului K minus numărul de faze Ф plus numărul de factori externi care afectează echilibrul: C \u003d K - F + n.

    Pentru un sistem care este influențat doar de factori externi temperatura și presiunea,poti sa scrii: C \u003d K - F+ 2.

    Principiul continuității - cu o schimbare continuă a parametrilor de stare, toate proprietățile fazelor individuale se schimbă continuu; proprietățile sistemului în ansamblu se schimbă continuu până când numărul sau natura fazelor din sistem se schimbă, ceea ce duce la o schimbare bruscă a proprietăților sistemului.

    Conform principiul conformității,pe diagrama de stare a sistemului, fiecare fază corespunde unei părți a planului - câmpul de fază. Liniile de intersecție ale planurilor corespund echilibrului dintre cele două faze. Orice punct de pe diagrama de stare (așa-numitul. punct figurativ)corespunde unei anumite stări a sistemului cu anumite valori ale parametrilor de stare.

    2.1. Diagrama stării apei

    K \u003d1. În sistem sunt posibile echilibruri trifazate: între lichid și gaz (linia ОА), solid și gaz (linia ОВ), solid și lichid (linia OC). Cele trei curbe au un punct de intersecție O numit punct triplu de apă, - îndepliniți echilibrul dintre cele trei faze și C \u003d 0; trei faze pot fi în echilibru numai la valori strict definite ale temperaturii și presiunii (pentru apă, punctul triplu corespunde stării cu P \u003d6,1 kPa și T \u003d273,16 K).

    În fiecare dintre zonele diagramei (AOB, BOC, AOC), sistemul este monofazat; C \u003d 2 (sistemul este bivariant).

    Pe fiecare dintre linii, numărul fazelor din sistem este de două și, conform regulii de fază, sistemul este monovariant: C \u003d 1 - 2 + 2 \u003d 1, adică pentru fiecare valoare a temperaturii există o singură presiune valoare.

    Efectul presiunii asupra temperaturii de tranziție de fază este descris de ecuația Clausius - Clapeyron:

    V 2, V 1 - modificarea volumului molar al unei substanțe în timpul unei tranziții de fază.

    Curba de echilibru "solid - lichid" din diagrama stării apei este înclinată spre stânga, iar în diagramele stării altor substanțe - spre dreapta, deoarece densitatea apei este mai mare decât densitatea gheții, adică topirea este însoțită de o scădere a volumului (AV< 0). În acest caz, o creștere a presiunii va reduce temperatura tranziției de fază „solid-lichid” (apă - substanță anormală).Pentru toate celelalte substanțe (așa-numita. substanțe normale)? V pl\u003e 0 și, conform ecuației Clausius-Clapeyron, o creștere a presiunii duce la o creștere a punctului de topire.

    3. Proprietățile soluțiilor

    3.1. Termodinamica soluțiilor

    Soluţie - un sistem omogen, format din două sau mai multe componente, a căror compoziție se poate modifica continuu în anumite limite fără o schimbare bruscă a proprietăților sale.

    Difuzarea în soluții

    Difuzare - un proces spontan de egalizare a concentrației unei substanțe într-o soluție datorită mișcării termice a moleculelor sau atomilor săi.

    Legea lui Fick:cantitatea de substanță care difuzează pe unitate de timp printr-o unitate de suprafață este proporțională cu gradientul concentrației sale:

    unde j - flux de difuzie; D Este coeficientul de difuzie.

    Ecuația Einstein-Smoluchowski:

    unde? - vâscozitatea mediului; R - raza particulelor difuze.

    Solubilitatea gazelor în gaze

    Legea lui Dalton:presiunea totală a amestecului de gaze este egală cu suma presiunilor parțiale ale tuturor gazelor incluse în acesta:

    P total \u003d? p iși pi \u003d xiP total

    Legea lui Henry-Dalton:solubilitatea unui gaz într-un lichid este direct proporțională cu presiunea acestuia deasupra lichidului: C i \u003d kp i,unde C i - concentrația soluției gazoase în lichid; k - coeficientul de proporționalitate, în funcție de natura gazului.

    De regulă, atunci când un gaz se dizolvă într-un lichid, se eliberează căldură (la< 0), prin urmare solubilitatea scade odată cu creșterea temperaturii.

    Formula lui Sechenov:

    X \u003d X 0 e -kC el

    unde Xși X 0 - solubilitatea gazului în solvent pur și soluție de electroliți cu concentrație CU.

    3.2. Proprietăți colective ale soluțiilor non-electrolitice

    Colegial (colectiv)sunt proprietățile soluțiilor în raport cu proprietățile solventului, care depind în principal de numărul de particule dizolvate.

    Presiunea vaporilor saturați a soluțiilor diluate

    Aburul în echilibru cu un lichid se numește saturat.Presiunea unui astfel de abur p 0numit presiunea sau presiunea vaporilor saturatisolvent pur.

    Prima lege a lui Raoult.Presiunea parțială a vaporilor saturați a unui component al soluției este direct proporțională cu fracția sa molară din soluție, iar coeficientul de proporționalitate este egal cu presiunea vaporilor saturați asupra componentului pur:

    p i \u003d p i 0 x i

    Pentru o soluție binară formată din componentele A și B: scăderea relativă a presiunii de vapori a solventului deasupra soluției este egală cu fracția molară a solutului și nu depinde de natura solutului:

    Soluțiile pentru care legea lui Raoult este satisfăcută se numesc soluții ideale.

    Presiunea de vapori a soluțiilor ideale și reale

    Dacă componentele unei soluții binare (formate din două componente) sunt volatile, atunci vaporii de deasupra soluției vor conține ambele componente. Compoziția generală, spun ei. fracțiune în (x în) presiune de vapori:

    p \u003d p A 0 x A + p B 0 x B \u003d p A 0 (1 - X B) + p B 0 xB \u003d p A 0 - X B (p A 0 - p B 0)

    Dacă moleculele unei componente date interacționează între ele mai puternic decât cu moleculele altei componente, atunci presiunile parțiale de vapori adevărate peste amestec vor fi mai mari decât cele calculate conform primei legi a lui Raoult (abateri pozitive ,? N tv\u003e 0). Dacă particulele omogene interacționează între ele mai slabe decât particulele diferite, presiunile parțiale de vapori ale componentelor vor fi mai mici decât cele calculate (abateri negative ,? H sol< 0).

    Temperatura de cristalizare a soluțiilor diluate

    A doua lege a lui Raoul.{!LANG-c0693a3d1c2b332c7cb20aa0d4fdd60b!} {!LANG-45a7412f1fee8aeec5bb045bb68f297f!}unde {!LANG-f4d643c5f857251e7edbb886adcccf7e!}{!LANG-c17cd32e7d9827133a8807e3650b9b59!} {!LANG-de85ec9aadf80ec0e16664558e05b588!}{!LANG-1e70c6c39a6121e516978828b4392862!} {!LANG-12e7c41d459d9cddf2c68ada208ad8da!}{!LANG-26b489ee988693efe813d8d96529c3de!}

    {!LANG-3fabd235a41b6ba1ceafc5629e0692cb!}{!LANG-ad27de57ea99fb11a78f1fb7b8cf1fa6!} {!LANG-c18eafc2a4a0a61edd295a631d5b843b!}{!LANG-c89791711db1a76540aeda73f0d90b7f!}

    {!LANG-f59f3da9e4aa2c5a88a02732678b6828!}

    {!LANG-e1ccec5d99e2b09d912397172cc11982!}{!LANG-43a9ec931b288ba2138b6d41634ddecf!}

    {!LANG-92f6313bccefc913acb96f34f8ff9874!} {!LANG-0bdb7ac75a9208d00207048a739ec42b!}{!LANG-5f04a1c4483a29b723a5359e15be94fd!} {!LANG-469cd0cb8800d1750d4d1b1679342ba0!}unde {!LANG-4b8edaca967075ec9a975e9b008519dc!}{!LANG-11bb25b969777bf8bd4d478d20a108a4!}

    {!LANG-b7c14e322ccda7acbc5060dbd4e4efa1!}

    {!LANG-3f03cb7ac9f46529fa3777f70025a4f0!}{!LANG-87b599168535a435b020b766e76339a5!}

    {!LANG-6196ae1ae899ecce1cfa9d1059e26fd6!} {!LANG-e68bafaf1e258a47a12c0198b98f7086!}{!LANG-1672bb0ae62bfbd57505aa0c23e1b2c6!}

    {!LANG-18ba9f6ff933335539dabb52753041f5!}{!LANG-d79195fcf3b75f4204679820a9d0f6ea!} {!LANG-38cc36818bdf276b747ea2faa4233fe7!}

    {!LANG-6d065c399793eff4e72d8c5c79d96bb0!}{!LANG-b4a972b1f100373692eac7f76247b327!}

    {!LANG-fbc0a63d99ba5f6a75f98d4d9425e119!}{!LANG-ded444d0296c0cc23d4317559e992f00!}

    {!LANG-a4f3bdf73dfb3898aed8288d38e8d295!}{!LANG-15d0eb3e120d0fcae330ae747d881968!}< ? 2).

    {!LANG-eb9b9df8821d0376b231006668b99f2f!}

    {!LANG-1a6d12227adb03bc02e42374f705c7f7!}{!LANG-fc953eb3c634cfa395879e841c30788e!} {!LANG-ca416943d0e03f6bf9c8d9b56412bd65!}{!LANG-ae3ce65836da781b36f09c3bede3850f!} {!LANG-113596241f4c7f0dc0e4ff89113f2124!}

    {!LANG-9b1454d76ee546ab8a7e1f95dafad505!}{!LANG-f896d4255f1ca5506137c7a32efa352c!}

    {!LANG-f250c07f4352089c66c7d8e50dcda10d!} {!LANG-5e07141d73470853a4d31f05ff2ecf3e!}{!LANG-a17c95ce59887b6a1469c2b808ea8c10!} {!LANG-ca416943d0e03f6bf9c8d9b56412bd65!}{!LANG-119c62b5e6d5b8cebad6aa2ea8993914!}


    {!LANG-306533a6ad9451d087fef172a9f39605!} {!LANG-c7fc7febe454d35b3808b513032816f4!}1.

    {!LANG-ed755fe1a73752fb2e6108bbb190a9c4!}< eu? ?.

    {!LANG-a1a2e3f2b4ab47e993e8eaa4c269aa31!}


    {!LANG-72d9ba52d852a361c40fbb0d55e77981!}

    {!LANG-fb9adcc54044543677a2ba9a828ef76f!}

    {!LANG-506fef8e17e478a6709b676cc826006e!}

    {!LANG-9922d2a1ecec23beff87629ae1f7958c!}

    {!LANG-1553abf3e4a8c055b025349173970818!}

    {!LANG-bfa103079e327da804ad27c21864927b!} {!LANG-aaeae63f26a7a8f0755b72a4f743c9a1!}(? ? 0,7), {!LANG-cab2a1cf192021855046cdde7319908e!}(0,3 < ? < 0,7) и {!LANG-37909c4ba6324ae6ce9254fd2f3026f1!}(? ? 0,3).

    {!LANG-7fec5c14b51e5fc7544da30b39f4f5d8!}

    {!LANG-213cdeee64fc289817b25fa15d5a2cee!}

    {!LANG-21ec3f24c0e9116dbe1ccf88005f13f7!} {!LANG-bdacfbc374648263ec21f5b79e4297da!}

    {!LANG-929e06270fc0f24d15864110060f7906!}

    {!LANG-b7bee4eee46e2a9276222744ac11ee10!}

    {!LANG-0a72e8bf360ae867c1af5dcbd09c237d!}{!LANG-294b5de3a63fe71f4ff5978e15a92442!} {!LANG-6ab0c676d8d8b994f98176b29b421c6d!}{!LANG-e460f05005df11b728675f1da0abfc6a!} {!LANG-9a8ad92c50cae39aa2c5604fd0ab6d8c!}{!LANG-abc504d0efbd8d4605bf8513f9aafd9d!}

    {!LANG-dec0c642cd610665b27d1c320cacb2de!}{!LANG-242062ec7e7d793932a53285c01cdee5!} {!LANG-b4eed51d961969c66935a06efdf8cb30!}

    {!LANG-929e06270fc0f24d15864110060f7906!}

    {!LANG-a3d99839f8ec30a86078600129b49cef!}

    {!LANG-4906edd5aac1e9f0a46a2a08c849d729!}

    {!LANG-a5d4359aa776d43b3ca4c1b657841e7f!}{!LANG-43cd5dba00e11323a77e05f889c5ee02!} {!LANG-9a8ad92c50cae39aa2c5604fd0ab6d8c!} = {!LANG-5d67f8494ad4bb2861bd0a12f1519a6e!}unde {!LANG-a8a78d0ff555c931f045b6f448129846!}{!LANG-db01f736e3effe2df9155edd701b3c69!}

    {!LANG-9aa073e76a043298ce493da26ea9ab90!}{!LANG-29aef8daf583944085d7932c4d310d66!}

    {!LANG-914d2d0ca019467a842fe2b382bc4c8c!}

    {!LANG-ac557896fed459558d0aef2e5b62ec15!}{!LANG-1132da61650581089c7178a2ade7eea4!}

    {!LANG-3e9cfc2106605895580adeb16936f0e9!}{!LANG-edd107fa860b0c859fc0a8bd55ba7bc8!}

    {!LANG-d5b370ac65a4c78bba03a48b639f4041!}{!LANG-ec180f9ef4fea82b4d9ccf3aeec070e6!}

    {!LANG-7cb5bc0f03bbe14c1be4340eb8f61d2f!} {!LANG-6e77eb4a5b0db0b67906fb332b9e42a7!}{!LANG-9ba5eec3f0b6c012ece5a9009c1dc6d8!} {!LANG-12f54a96f64443246930da001cafda8b!}{!LANG-7fb2a410967d3537ae181bf6e240230b!} {!LANG-957f0489e706e3fc211d22ace5af5440!}{!LANG-43e45d56d20ae127c666239b72d5a3a9!} {!LANG-e9840ddff134eaacb3555779e43ae3b8!}{!LANG-dd97c86c7e8b3c183b955571dd522c7e!}

    {!LANG-365eed52e77d448b2421bc0c96dec0bb!} {!LANG-e092c6f712ed48afedccc9d84aa11ff0!}{!LANG-cf8addae50efbfa703c0e30ad2e856b8!} {!LANG-2d8510f09c98841c76633b17fbeade48!}{!LANG-709165e638974d1dcb87825355d89785!}

    {!LANG-4827a5ad456370195df0af7c6e91310b!}{!LANG-4fa4cc3be9bfda4df9cce7e2f7cdd10b!}

    {!LANG-d77fbd9b281bd152f07d761249022c4f!}{!LANG-53ca7b5d75e0939c7dabec540e1a71f6!}

    {!LANG-769df13a5842e60b859a497696468a69!} {!LANG-4af11480e1d1a30cf8d61ddc227e6a64!}{!LANG-ccec3a356070e2d0763b6968fbd629f1!} 0 {!LANG-28b990a8feebf4553c386d35b62f0495!} {!LANG-3469c64fb0d83a0dd062ad9f4d971e4e!}

    {!LANG-35e075258a7e4d56e404848d1f206100!}

    ? = ?{!LANG-492fbcadf77776530787a494c741cae6!}

    unde {!LANG-d2a33790e5bf28b33cdbf61722a06989!}{!LANG-c4dc427a60463aafcbe613673d5a5a64!} {!LANG-bc632598206b4892a74fbe46575de4e9!}{!LANG-b82fa57a3e9717b2bb6f7f44e6d49958!}

    {!LANG-4f3321c693868bf06d8323797378657a!}

    {!LANG-72ff4f234a7bc92e963c6051d237841d!} {!LANG-563701fd02ff0ecdc72a007199fcdd72!}{!LANG-0f8330e25eef252b7ebcf81581dcf9c6!}

    ? = ?(? + + ??)

    {!LANG-6a02a899f295ae3d8c70ee093723cf3d!} ? = ? + + ??

    {!LANG-4bc749ef8f12af40786de5a6c2be5629!} (V > ?, ? + > ? ? + , ?? > ? ? ?, ? {!LANG-1b131a9282154121a096dfe123e0c3b1!} + – ? ? {!LANG-6fa5e62fca8031883c39cbb12c4b7404!}{!LANG-65f63dabfcda85cf126c8702b3fa2f2e!} + , ? ? ? {!LANG-571d21f5586bd30c84490db282cbc174!}

    {!LANG-728b538d4cd069f65c78cc088df93c6a!} {!LANG-50b995a8d18a5049d8e852dc80620835!}{!LANG-6fb4a402f6b4b0140c32ad5b6aaa6c63!}

    {!LANG-9f43116a5757ea9c16413dcc1c74292f!}

    {!LANG-e638f9ce1d1af5e92bce48654eb56cf9!}

    {!LANG-19d1645cd255d48fbe6c35231bd3543e!}

    {!LANG-470a0b9adb2334fb35a2ab561538473d!}

    {!LANG-b398f02d0c08365e3e2044ae102a2270!} {!LANG-810d4fcd1d578df1575a4ab549eb25bc!}{!LANG-01bf605ac2299828bece3ac5abc98c04!}

    {!LANG-5a3745f8ba8f208172f342d9c7315cbb!} {!LANG-06f563b00ffc5db68889ea54fb1a07c9!}

    {!LANG-8cc9cfdbb9590e201b844a27dec982c9!} {!LANG-c996feecec8309e575028548ca41230b!}sau {!LANG-d55b7a9decca6069fdb288096490a21e!}{!LANG-ca56ee1540488c974b74b31c51ebfd99!}

    {!LANG-ddf2dd30a3fa79549a24e7d4aa1de7ed!}

    {!LANG-84b25b11918679bfcd5e6a34eddef94e!} {!LANG-20f0c23271358f6c775a30fc7bcb0074!}{!LANG-71c9fc7fd9fa95e06fdfebcd1fbb315f!}

    ? < 0, если на электроде протекает реакция окисления Ме 0 - Ме n+ + {!LANG-f325505744c1b8c07329a7dd408f1fda!}

    {!LANG-8bdeb337f916d32405d21a471a7d83f8!}{!LANG-df567150259ec36bcf29ee6e138de5c5!}

    {!LANG-9b42be494bcc65f17abc9a7459d6ca83!}unde {!LANG-fe13119fb084fe8bbf5fe3ab7cc89b3b!}{!LANG-041588787c433ea7c4da5cfec6329a57!} CU{!LANG-09bada9fdefe2593b59728e392ecdccc!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-170282c14e731593f4417184192483b9!} {!LANG-5842b44d5dfea1b8d1709d0e68f56c39!}

    {!LANG-2f44a04ca89e685855ed54a07c54d4ae!}{!LANG-66f54e93e7cd7da002d1fcfa484feaa8!}

    {!LANG-0eb48bab2247058f4cb16de20c079b2f!}{!LANG-0093d1ac86c05d4cc7cec7614f943322!}

    {!LANG-fca3c80cefa0d040f4389f4834f09ebb!}{!LANG-cba9773fbf7776e80e79e6ab5bc1b136!}

    {!LANG-9e538bd679069c7dd4d4074d9c270c04!} {!LANG-b86fd8b1f4309f36ecb538107af46661!}{!LANG-fec7d19b64e817647abac3f6b6ad6090!} {!LANG-93d4831f5a0d75cfd8afd1e04e6f8844!}

    {!LANG-381c2d6fb8e3fe28b1b24c02dcc2f23e!}

    {!LANG-c73a84c96e380ec8d411ab9c0f172637!}

    {!LANG-cf5e833540edcdf8ca4eefdc26921a9a!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-dfc34cbde64197801e9278e8665fd632!} {!LANG-d0af698469a504cd2d48109ebabfff79!}{!LANG-2beeb3b6bb8048474f06e23088184ec8!}

    {!LANG-c3d2bac7c0c2de16b68b662d725f0f8a!}

    {!LANG-90999c9f7084bd305ccd88a9735d038f!}

    {!LANG-99cbcff3e59f0f2c20ac2aa0da51f904!}

    {!LANG-c20de6f8b05879fc0ef965ea892f3d33!}

    {!LANG-b55f789439f3af720af4b807cd794785!}

    {!LANG-d4c74175b811dd1d6eea454dbae6b096!}{!LANG-f329ebf4c33238d1adc658014f44dd99!}

    {!LANG-8e9c7910b4954884f2a6f12b302533d9!}

    {!LANG-a414a0863c6f38b0c59a81eaad3cbb0f!}

    {!LANG-631dbc58d1a3e921861d27f58471bc77!} {!LANG-ee88d6668c14512f33b9b6dbfb47fa07!}

    {!LANG-2707ca2b12e5626b96c3c3e459458246!}

    {!LANG-b052e8c9973ff6e051a8f167e8c62c36!}

    {!LANG-e85e3413024055aa08d3c9914b772d9b!}

    {!LANG-a9e9c4147500bf696bed3ed2cd8ab532!} {!LANG-41249b9bd67df371e5568feeb0972d53!}

    {!LANG-922622e2f2eae2308a10ef238fdd5786!} {!LANG-787c9a8e2148e711f6e9f44696cf341f!}{!LANG-6743fe732fde90f755d2d52348d65367!} + {!LANG-c4cd8fa667a5aece6a16a076787ba859!}

    {!LANG-3b1e6e678804fa3a40b314ce455ca85b!} {!LANG-787c9a8e2148e711f6e9f44696cf341f!}{!LANG-b1e1406abb3a431fa6b9c4c8561726b7!} = {!LANG-d5c79bf4871c6243d54711f6955577cc!} = {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!} {!LANG-3ff87ee4a7dc9ce42fe6088689d4abce!} + {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!} {!LANG-14e069697b5732ba646f2abea2c4d370!}

    {!LANG-f69b00cc4b7fee215412e8a5e46d3164!}

    {!LANG-f23b7cb349e08c016440e8ab6c552517!}

    {!LANG-b89830b1e876ff9d535703e14a14f7c2!}

    {!LANG-b75a3382962da217eee1af58002cb5e4!}

    {!LANG-9e33d90df3ccb66a68985e8af90ea517!}

    {!LANG-1723b83e749b3193d86047e389078463!}{!LANG-67171af23329ec6dd97f5b23ad09a6fc!}

    {!LANG-010ed3d5e1b99c11104b3530ff7ea935!}{!LANG-e51e335f46c5f307ad9bd1425563e5a4!}

    {!LANG-c327fd3ce926a326bd9795719c393a40!}{!LANG-e82c6f5d3a4f66fad119e951babf7087!}

    {!LANG-3f36da17bcdb9e4a1e5149bdbaecda78!}

    {!LANG-44a8cbc146116770a18297b616333e41!}

    {!LANG-a2e67daa1520cb739946fdf724500a06!} {!LANG-34f2595258d7bf80d14232ca07a76dcc!}{!LANG-32a3f9c859c0de01e764ede80e61fbc0!}

    {!LANG-9ac8def4a89810df67ac77d3a2c94cf5!}

    {!LANG-a42083d0136d2796ebe48b1a34680b83!}

    {!LANG-fa88e498294cbdd832df10927ee98ede!}{!LANG-e259ef5b5a3f558fcbd40c50cc1af87e!}

    {!LANG-8a682f0372fb21b53757e1223ee1ca13!}

    {!LANG-27659891278742860035ff44682fd808!}

    {!LANG-6202baa14004e27732dd7849943748b0!}{!LANG-6600599c3c6270934ec20b3aa4e0b8d8!}

    {!LANG-98f77c1083b1c10b17e0a7111c83f3e4!}

    {!LANG-075c0295df378c56a91d89ed05b537eb!}

    {!LANG-e4c1029f37d170981f1fd491c5c19021!}{!LANG-9fa356b612c4c1b8e1071293bd3caa53!}

    {!LANG-11559c32b6668d5777c25fb3a6c74020!}{!LANG-79e8d9c2edea887176986c25792e07c4!}

    {!LANG-00d813f3843c0543eb3e568890dd6070!}

    {!LANG-369fd6a31c4c30d9763621afa52b60b9!} {!LANG-f982b3b4532b49023a1bda3e31ef4995!}{!LANG-43e713a288154863cfdc7d83969ce2bd!}

    {!LANG-48981fc2135ce25ff188301ae1cc8e3b!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-3d3ab6fb7e04a3cf312d53dedc0f3ff8!}

    {!LANG-7cda523e7a8886ff2be9d759c584d83a!}

    {!LANG-b771d10335b432a77410cbb98df0592e!} {!LANG-0e94a210a558fb511f67b4ccc16d8ae1!}sau {!LANG-b93f58b7fffb05588b2371f12d472b2e!}

    {!LANG-308363728868ffeb310d3392325240f7!} {!LANG-20f0c23271358f6c775a30fc7bcb0074!}{!LANG-06f22caeba98cb28f60c4adaaa856f9b!}

    {!LANG-56fa74a7d37ce1675b6f1c5fdd9b8223!} {!LANG-4d856564823395567cf99db6e2046a19!}{!LANG-0822b10d6e019aa702e47a56c9417b80!}

    {!LANG-ae81dde9c832fadbd603ed2da5ca9246!}

    {!LANG-84c918ce1960fc7762d508793e9718f9!}

    {!LANG-9888d7404289ecc5368201134281510f!}{!LANG-6cd75ff070f46c28204ab13b329f7ab6!}

    {!LANG-1e3e0bc15723e9eeebde5608ca29400a!}

    unde {!LANG-d6749b6407ef9874c0e6063037239ae9!}{!LANG-a1cfc13fe6646224b05936ba3ad5dcda!}

    {!LANG-4f5932551fdab7106bce8f1f095cf4f8!}despre{!LANG-ae663020b53ec4cdebb4783905cd9d16!}

    {!LANG-72dd990d86de8de3ca151d905181f55a!} {!LANG-a4b81aeb09089582e18a9c4ba75917cc!}{!LANG-e785f1a000fc1509ca7e9faae7850ad9!}

    {!LANG-882795147eea1ac87976ee622b9ad31f!} {!LANG-a9edcba9448d16f8a376b306f113dfb2!}

    {!LANG-92d26f161163af5bef569d4220ed6ffa!}

    1. {!LANG-efaf9e549681abf9d92a8e89573f4c4a!}{!LANG-28ae1dfde6317fd262ea914e27325cb0!}< ? 0) g >{!LANG-f923e48070cb45c7ca28eaf7926202c4!}

    2. {!LANG-26bdcefa93c4a7dda2f9fb27cf3a84c0!}{!LANG-da008aa84f965fd23ddaea61cbaa4a8f!}< 0 (неорганические кислоты, основания, соли, глицерин, ?-аминокислоты и др).

    3. {!LANG-2e12fdbd772e64890796b8d76ff163f8!}{!LANG-3498bca0d1672abb9ab60d66abf48798!}

    {!LANG-a49f9ccb4234d233a63e7603c6efdbf3!}{!LANG-34ec8e32d3e778b98a50e5aef397321f!}

    {!LANG-e77f74ebb2654d4652b6cf5311c24b2a!}

    unde {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}și {!LANG-12e7c41d459d9cddf2c68ada208ad8da!}{!LANG-2cdcc7402c8133983868485164f2cb56!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-1975331f4856031431468b579ae054c5!}

    {!LANG-01cec236b8df128ccee552005ac9dd80!} {!LANG-459dc3de4a81b3208a27c8961a34e10f!}{!LANG-a4690346250335f0c086361300f51242!} {!LANG-72b3165329c611e764c5c84f2d82927f!}

    {!LANG-e3c47139e8c6e2aaddc7ea871be8ea92!}

    {!LANG-f7775c7b45fa36db75fbfa6fd26742f4!} {!LANG-5689e1671763bf873274497b11c330c7!}{!LANG-a556eedf2d1921e0e8ef0e524cd2920a!} {!LANG-e6dd2682202b5ce7729ee8471ba3b098!}{!LANG-a01ee27938d82b1c1b861dc4a84f1c5c!}

    {!LANG-cb1c3ca1e331ca816a918c91bff3bbef!}

    {!LANG-55ffe307367e1dca34af153e9f468734!}{!LANG-766106c84cfaf09bbf373820d141e593!}

    {!LANG-6ffc66adadad2eddb0f3d9f8acf168b6!}{!LANG-36c82b7d37be0baa7db5c1724c3b04d6!} {!LANG-d2e4952cbe95035723ae76bd276b1030!}{!LANG-a0a4d3b8f2c69ac2abb6a2007de49146!}

    {!LANG-c30a874aeaea1134ffb2be7c9e201def!}{!LANG-6f3ef0050d73655529b142b1744f2375!}

    {!LANG-87e7d616dfeadaf1b565e86fdce2ba11!}sau {!LANG-fbbb714b943db490661ed53454902a7f!}

    {!LANG-12e7c41d459d9cddf2c68ada208ad8da!}{!LANG-540ed81ed9112cb824ab15647a1d9a16!} {!LANG-1d41a2b62d027a7ce72a44a7784a2972!}{!LANG-6ae67e501ef6f58e1b1ac4ae2ab2afd6!}

    {!LANG-67835e5749595b8269572006c6bfe1f5!}

    {!LANG-7b80a7098259a95e5eef5f2c14c9073f!}

    {!LANG-8be96e4693b0a25ca549512bde9c9f2d!}

    {!LANG-72be0a34ddd3065f614f43df5b92b356!}

    {!LANG-dc0cf399727b732027f92fdc5cfb4123!}

    {!LANG-157df003041272c541d590c56136a93c!}

    unde {!LANG-842cba4eabd778b511ffbc8f91efcf4c!}{!LANG-1d49d92d174750d1949d7d87f11a43a9!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-638fa7019526f9a80bea009172cc1f77!}

    {!LANG-eff4eaa408ea519bc26a8ad9c69321af!}{!LANG-b936e36eef97b606ae6c0ab501c2edc2!} {!LANG-3274d61cce9942e397f23a47b58f1f25!}{!LANG-00a3d4f200595056fd8396207474dfd1!} {!LANG-9da221b5004b2c31658f6d8cb6f424bd!}{!LANG-61fb9d9f4f20ee7d689093b01e3c433c!} {!LANG-fe13119fb084fe8bbf5fe3ab7cc89b3b!}{!LANG-ac0c595453e4aca59a6cf36e6ca8f4c8!} {!LANG-f08266997a30e663afa614b3ebe3c772!}= 0,1–0,6).

    {!LANG-aa9922e20896563a2ee0ddfb62e5da86!}


    {!LANG-21dd40a49ff5d64d99751ed9921c3542!} CU{!LANG-c25d1ff4279255e8b6676ecd4d395e29!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-de9b38eb7d969ed0acfa236cdf2047e8!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-7e1405068de89ec0fc7b767a1941a7e5!}

    {!LANG-477958be8e6e463f63adf284f9a1283e!} {!LANG-adbf9439d818faccc8ea2e718792b097!}{!LANG-070e7a35a2562516d2f15e9f455e8f0a!} {!LANG-152d6ae770d40337c23530f7752ba55b!}

    {!LANG-a93ece71546aa1ae1337e5539587f076!}

    {!LANG-9709e04dbf3d36e459c70b8daee3d6b4!}

    unde {!LANG-c18eafc2a4a0a61edd295a631d5b843b!}{!LANG-f5e81eb95a9ffde375669c57c3eecd7c!}

    {!LANG-e6af97f987cbf480b365a2b71be406f2!}{!LANG-000bf868449725ac88758e38a0796ba9!}

    {!LANG-57d8111ad3f08cd53f3d0340482f5948!}


    {!LANG-a6af6d25f9cc3af3e60d9f1b4e75a790!}

    {!LANG-116026926459e26936719fc6c051d3c3!}{!LANG-5efc115f1a26b76f68ebe8e435b66420!} {!LANG-8d14b2f0de3812609562918db3a7d87d!}{!LANG-8ad70946fcc5c50aecf8fcaba69219ec!}

    {!LANG-3d790f46bd89b8769c7d0463ad4b5b4f!}{!LANG-1e4082e6a902f2399865425295d7a96c!}

    {!LANG-80de26ff84e2dc08724507162f4ba882!}

    {!LANG-bcb480a6c94d2a570a5d8b720f002fc1!}{!LANG-41c9d9427dab275d5a3c4c1a4889b638!} {!LANG-95219cf9e8b79a28aa896ce35ef7be76!}{!LANG-654cc69cd2b126ab10ca02f21907871e!} {!LANG-511188ed0fe471a103e60af1eecc3c15!}{!LANG-705ba358464556a69dc1a56d89111f05!}

    {!LANG-bd06d864d68949e1738f26acd4901d11!} {!LANG-4dace983a18b3e53cf5df670f9758bfb!}

    {!LANG-d8867f7b2fa53d37d550521a84a9ae0c!}{!LANG-3d230ee229c039798695b55efefb0847!} d{!LANG-5e96e35faf9880a37661a8fa602093e1!}

    {!LANG-07c2339581b4e0b29ca2ae1e33f2fad1!}{!LANG-70a833f7f8148dc4fae1ab2038c693c4!}

    {!LANG-55c62ec8469911a81404435b6338559b!}

    {!LANG-9c406190e0c53fcc4714ad15e90bf9e4!}


    {!LANG-8d2bb24f79f6392e9b97cbdd1aeb66d3!}

    {!LANG-25de302e12ff647bf42d1bf9cd38b51a!}

    {!LANG-ab4dda4410238dab6d6725efe336a5ca!}

    {!LANG-4d5223b5c1cc5d5b94a712772494d698!}

    {!LANG-33b09bba3e129bf5f8a28561a195d389!}

    {!LANG-13021790b63137c9a490ac3fcd29effe!} {!LANG-30837f9f676f3057b474944fc7efec18!}

    {!LANG-37ccaf24d318c07d96d4e8050ef46294!}{!LANG-3b278a9092e196ba86f732f3d2759e90!} {!LANG-42b464f6f45590436006830353ccc10b!}{!LANG-50490560531af16333684ff66c51ec93!}

    {!LANG-cc044c3136ecf5cf5d7f759d0e52f4f4!}{!LANG-ee509a1b79ceccc63f30609bb3d0abff!}

    {!LANG-c7371b34e7070ecfb85c91c3130d73ca!}

    {!LANG-fad19be33cd4db2549aa789c09c6fb97!}{!LANG-687ae12a1e83543a48045af25e9fd935!}

    {!LANG-7bb3bade46fcc70975f06ce06feb54f4!}{!LANG-01c540338040386564b6e3e57eb57709!}

    {!LANG-a2e927bac856b535d503a57f48b48af4!}

    {!LANG-9490d5ee33888ef45227cae63af1bfba!}

    {!LANG-228837bb66385934f64dc90d2b5d616c!}{!LANG-c0aa0b9451cb139e8154a484ab26b4e4!}<< ?);

    {!LANG-434499d9d48e3db6be3bc691424c99cb!}{!LANG-b31f839f079bca68489587a9b2020f71!}

    {!LANG-99afc039b63ce0ffa866b5d45191177e!}{!LANG-4ad8e2d598ad848e72cf6188a55f91ad!}

    {!LANG-3891c864d81dcb6cef82327666423eb1!}{!LANG-f4844962e259d54a8aa647ae812835ac!}

    {!LANG-5598caedeea6750f64ffc84a8e074167!}{!LANG-5cc1356b7146ab371f938bc05cf8e41d!} {!LANG-86752d3d1bebbe6015f69bb61f0d8151!}{!LANG-d2639bdbddcef7eac60e44aa6d6444a9!}

    {!LANG-2f4473ea51d814e1e7a32068d4f700c3!}{!LANG-604202767d60129b9013eec50a25cdb0!}

    {!LANG-09eef97645db763b1484f45a76058575!}


    {!LANG-d8fb1f973481591bda2abb3935c244e0!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-15d25ab1772a1692ad4387211e7d2500!} {!LANG-600af2af26a1846f6abe3c7c2650ab66!}{!LANG-d2145352031c783d75e1e85e7ef0a0a5!}

    {!LANG-6cc5213e9c67ad8224440506c301551b!} {!LANG-19099c81163e6298d3deb3d557e802a0!}{!LANG-076cc1e893581bdb55f3d0709b3fedae!} {!LANG-d254c08e47e6495bb44786b0569c288e!}

    {!LANG-8efd40e6bd624ccd87e15880827974bd!}

    {!LANG-79ed2b77db1faf0f7bf2efce866e107a!} {!LANG-c5d9f5736345398c4adfb6471355927e!}{!LANG-117f5f57c9fb1de7eeeb42b2b9687575!}

    Difuzare{!LANG-acf433d1330bf22db9feba452256bded!}

    Legea lui Fick:

    {!LANG-f48b869cfc7ce194e3432df73eebf3fa!}

    {!LANG-f57f4cd87716b62134b2983727fecfe7!}

    {!LANG-c09876421f9ebe29eb39c7131fe5ece2!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-70c4cd5020a4c6be99a2f73e24bf09e1!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-eaa6c0c240ef65179ca56e31defef391!} {!LANG-2a7e2da05cd6b8e575eed343d5d20caf!}{!LANG-3fc04160a604eb1845a83a9713bfe541!} {!LANG-de85ec9aadf80ec0e16664558e05b588!}{!LANG-4b1ce9bb40fef266fa4298db3cd0c3b9!} k{!LANG-9c49b04724bf20f2112a48318411dd63!}

    {!LANG-aec52a9d79e513f743e9583229ddde4d!}

    {!LANG-6fcc1eb73b9f2f5541081107efcc3ddb!}

    {!LANG-6efc24089aeb0a8b79ae7fac66ed277c!}

    {!LANG-d6aa6c9a020bdc8a3ebcc38e4510824d!}{!LANG-2d0cac9e5b5b95f48e62f940239ada09!}

    {!LANG-a13fdc7920f6a2750bde8e3ffaff5832!}{!LANG-22db0cd01e7e58f387c0bd2cf82d9f33!} {!LANG-7748f1faef5166c693d99024a444c2dd!}{!LANG-a1a2305227d3776074a61cb0a99f9342!} {!LANG-aab13bb19f8ba905e5a254f0c24775c4!}

    {!LANG-a3fc0fa4415735889acab24a4ee58b6a!}{!LANG-c197a2b2f69ce2cf97e28d771c2a9c51!}

    {!LANG-1539362506c0ba21e073fee3bd48d419!} {!LANG-090bbc5ec56af1309dce45b5f35c5646!}


    {!LANG-34945f1906adc1a408fae3c2d675c0e3!} {!LANG-99d5da2d4b8b19c079d3a6b41ef32fca!}{!LANG-a6e91406dc2235d62c0bf3659356d1b0!} {!LANG-2c8dbb2a01c874e5f3a84eab6ef840e2!}

    {!LANG-e2d1456356c42ccaf4043c0044128fea!} {!LANG-9ecd05b8b7ba22937273a74f4aea8394!}{!LANG-895b4fa16700d5c5723d896a6fc886bc!}

    {!LANG-0655c1f5ec0f93959d005bb1fb27b578!} {!LANG-239b00fcd976501e947b0070ec1a6b87!}{!LANG-c2dafd8f87005d67d49a599df58bc8b9!}


    {!LANG-f0ad2eac8bf00fb8baf34cb76c97bfc6!} {!LANG-ec51fe285659368af6702e936913208c!}{!LANG-024dddde335501b144d8e003050e6287!} {!LANG-44663bb8e6af64b14b300f56fcf724b0!}{!LANG-807252d8ea87315506370406dc3b2253!}


    {!LANG-01e38dfd4167bafd2614c8ec26a2a38b!} {!LANG-4879b767d0451cfc865ba5b0817d3f22!}

    {!LANG-6fb68ce745d5d4cc37f3e71a613b1f8c!} {!LANG-f8be99379b3bcba0ae2c3b537dd77162!}{!LANG-e680419de42d01d5c4f7263b8916926a!} {!LANG-febce118b5334ae76dcb6c7e635ac180!}

    {!LANG-fd8d1b6c43fc38a8993a116761970132!}

    {!LANG-f731da6863ab8eeb5b8793c7a3d2b75b!}{!LANG-6d6fd8197be1cd0ccbcff428378f89bb!}

    {!LANG-4f9e33050fcf7c379c202a1e79ca59c4!} {!LANG-a188bc8d4c5b436504c118a1749b6588!}

    {!LANG-e6b1ccbc5656f848f8a87bce9aa8b321!}{!LANG-965e619234eda8b51e59c935ed8b5108!}

    {!LANG-96b05dc3e08fc2b61b6b30015d05285b!} {!LANG-81185896d6259da9421bde180b5c6b55!}{!LANG-db8cac9db33cc49b8f1734b325e17a9b!} {!LANG-02c7f91365f7d5ada409ff1fcf991da3!}{!LANG-9ecb0cab0cac98dec005dceff2e320df!}

    {!LANG-cb771aaf5eb5f667165bc8f2a64fcd54!}{!LANG-a931c24269a87b963322792d12761ad8!}

    {!LANG-7effae545acff28077a124927b5b2ba6!}

    {!LANG-6909bfbd91957111253efd08b7c475c1!}{!LANG-49b3b427e38296146b8791081d0ca8c7!}

    {!LANG-0533dc2cf9c64f38379fab01455b5079!} {!LANG-b90383d160fbe33942cab9bdff87a32b!}{!LANG-8be5447c7547b0857569457937f932c0!}

    {!LANG-58c9d80b635b751bbd4742d38ee56db8!}

    {!LANG-1e17962922d42e112cc1c208bdb15b55!}

    {!LANG-01177c902c75e41fef92b5c7984e185c!}

    {!LANG-95b688a25b38155d7768dd68981d50c7!}

    {!LANG-30ce81d78438df82b1332092d822a9e3!}

    {!LANG-8fcd142647f09e1753ddaa8e54d17c1f!}

    {!LANG-a29275a8be8658774696a3b0cf1ae95c!}

    {!LANG-19e152248bb76821973983546bfec0a9!}

    {!LANG-ec7c7645985a30ccb8db3be1d35d6ccb!}

    {!LANG-3a396732afcaffb40c57ed8f85f30914!}{!LANG-7fda7ef1fec5c0fca2e1c1f0f58a76b6!} {!LANG-579a8df9041d12cfdbe251483f549a0b!}{!LANG-a9d86424205bfa125ec94de7878ffc72!} {!LANG-717526b12333ddc0cb18338a7b5e2cb2!}{!LANG-3a90ef70ec0eb47e3520a4f8c82edc9d!}<р не изменяется. Данный электролит не содержит таких ионов, которые были бы способны к специфической адсорбции на частицах по правилу Па-нета-Фаянса, т. е. не способны достраивать кристаллическую решетку агрегата:


    {!LANG-7f801c818d26e959555b1332b0338477!} {!LANG-f9d79a4709b34d475b74596e72e4f237!}{!LANG-c87bbad6abf33556f6b4516974889f6b!}

    {!LANG-b466265cff1f488897d389ba3559de62!}{!LANG-337536ba3df3e0faa0d555f692328e1f!} {!LANG-6014f847cf71824b4a758a52311e1588!}{!LANG-a64fc0a9bed818b0ee6730d6df2e439b!} {!LANG-86ec28033a3c6ad420c4db8e80ff2c63!}{!LANG-c020fadc7168ff27089fa4fb7edd496e!}


    {!LANG-1cc610bbb49e599396791545a3a387ef!} {!LANG-99abffd9aa414afa4170493f32088db9!}

    {!LANG-4adbd3e0dbed782ef819dbb50b0ff12f!}

    {!LANG-cc2348ae7f7026fbbe73d39c6f6728ce!} {!LANG-929fc94f29380f93d5afcf785b9e55d9!}

    {!LANG-a749bbd79965ed7d9a692e89fc6aabcb!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-3bd8ceb8cce8976325f9fddbebae424b!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-9491f2672ee3bb306902d2729bb80c4d!}

    {!LANG-f70348189248a8974a66e0f3d8fabbab!} {!LANG-d5730489a0a3cefd77dd7c9b4034dc10!}

    {!LANG-0f4c717ae4e21c2faa5be50274ab8cbf!}

    {!LANG-4d786de0dee35bb5c1fb3d3d53f938c7!}

    ? 1: ? 2: ? 3 = 1/1 6: 1/2 6: 1/3 6 = 729: 11: 1

    {!LANG-acf3165514d10ee245b485bc9bfc0b91!} {!LANG-f94ba701bbfce0ea0969d109bf42ad34!}

    {!LANG-4362fc00825d4b284d232fdac88f27b6!}{!LANG-99b45371a710655742d02307b01f258b!}

    {!LANG-9d35a5b2a32bcb6f051e2cf8670ce45d!}{!LANG-f02b1cee7e9f921a9202fa1fc9605478!}

    {!LANG-32b03684069951f210813db71ce8f65e!}

    {!LANG-cc3037c0b6144d633c0b39ac57a2ea4c!}{!LANG-84dc834e450e990058b8d1eba6b2648e!}

    {!LANG-ab64bcee5e2fd3e10b2b82734e817814!}

    {!LANG-8d87d76dee4c61ad757c3028bc1b8faa!}

    {!LANG-970cbe42ffd63553900ae150afcb19dc!}

    {!LANG-ca9c34d9981657b231dc763a74852431!}

    {!LANG-871e51cdbecd4cdfedf3c406bccfdf42!}

    {!LANG-0bb4c14cc2d1168593978e233a79ec88!}

    {!LANG-d3ac446b899ed5fada12d9286df08595!}

    {!LANG-85ecb5e1a51679aa560f23d139790a05!}

    {!LANG-5370f7f4f1cc5d0664699cbc1e0dceaf!}

    {!LANG-07e3c71c00e03ce8b0c28d5cc2a9270b!}

    {!LANG-a849100808466965981a20951bd95d6b!}

    {!LANG-896e3b63d995a8bb844b92b355ee3f4d!} {!LANG-b714623f053ffb46728b0ec4be790e54!}{!LANG-531de546e21e705e61f67ab8a5d4f8b9!}

    {!LANG-50252aee73c9f23b7cdc1310f649b199!}

    {!LANG-8f0b3660295f69e86734b6311555c5b6!}

    {!LANG-c9009e2a8791585a3f807d278bbc1c65!}

    {!LANG-d67a0e48db3fcd767390eedb2fd41508!}

    {!LANG-cce7c710541243a897d000a702a9ffc0!}

    {!LANG-fdf72167e2a7e01fd6343fc3fb4ae138!}

    {!LANG-6230e3adafdddd26b5accb731f901e90!}

    {!LANG-f2a46b3a55ea895eebc318641080c111!}

    {!LANG-712c417fc62f1566bc5d600d2e055837!}

    {!LANG-a8d9d62969bcd7a4d796f4ecc83d012a!}

    {!LANG-37e5fb68ea9de8a971357a5e4b93a16a!}

    {!LANG-921f04afaac981250aa5b907056dd738!}

    {!LANG-81dc380b95325c1933b1b73c35ee408a!} k{!LANG-de723d57860eaa76a74124b40f3f4c31!} {!LANG-8f898b22d33b4ae6b360ec4725a2d646!}{!LANG-622ea799fa4b8d49373c9941c5ccc084!} k{!LANG-cfa56261736ffd5af7a0928bad69a4e1!} k = {!LANG-bf072e9119077b4e76437a93986787ef!}{!LANG-8e409b2b303d7d54a0ef211f508763ad!} {!LANG-787c9a8e2148e711f6e9f44696cf341f!}{!LANG-7bbc39e85b9c2e1ddb347edacdcb4fa1!} {!LANG-e745cbadf08f60b5199e24e7ce698c85!}{!LANG-619f042ce33a01a2d041fea9173cc356!} {!LANG-4462c0cc40b357228a887a49b2776f6c!}{!LANG-35eb5f9ebb0a6c93b0ac76b52e0e5fcc!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-76b1af914cc4e6bef134fba7da44ca62!} R{!LANG-f95204ae65a029968bc40a2b5410fa5b!} k{!LANG-73365e38bf2b65234d77914e34d9fae0!} {!LANG-de85ec9aadf80ec0e16664558e05b588!}{!LANG-2cab76fc42482dc998f50d5f6ccee0bb!}

    {!LANG-170b45b3f710ddb070c165c0daa7baaa!}

    {!LANG-94e65273a47f43145936d33ab0e335da!}

    {!LANG-1f7c2adea725c7ac2422eb7527847e41!}

    {!LANG-a50949e635d9cbeb1a861e9772c05dfd!}

    {!LANG-88cc0bf4a300a2aece18c93775c64df7!}

    {!LANG-b17894c0958745a6cd6d4f8e8c09f97d!}

    {!LANG-166edd1ac152fee3b30244cee64242aa!}

    {!LANG-a1d56bdd612f51d6da7716e68233db24!} {!LANG-68f47003aae073a64d6068e64ebcf8c4!}{!LANG-06164dcc661a9e9454faedc027c9d386!}

    {!LANG-1236a4a2d46aaed2682e24368edbe5db!}

    {!LANG-6538e77403ea980a029e3f7b6b4eb9ec!}

    {!LANG-65f3cbdabf5cf3679ec85849c25065ae!}

    {!LANG-dd9a20fbcc3c4fdea334a4757ac66840!}

    {!LANG-0ef85d41946063f2411cc2b80017394c!}

    {!LANG-1ac3fba6f402372348dbe0eeaca2bf56!}

    {!LANG-e3bf64ebd2cf8b7f647fbb70bca7ec26!}

    {!LANG-6ac0e37f7bf461f43eb20575e76b85a9!}

    {!LANG-538d20dd784906bcd29dde4564947cfa!}

    {!LANG-6a9e4ce6cb6c305358c5f062c8f47d95!}

    {!LANG-d1317170036d0261ebb3d5b35cd48a4b!}

    {!LANG-31fe5a15a2768270d977cc08d6664df4!} {!LANG-2f4473ea51d814e1e7a32068d4f700c3!}{!LANG-83029679d26469ffbf68255368b2f321!}

    {!LANG-5d1a39946c34882d48dd3ca3a36f11da!} {!LANG-15c2d7f4e690a049537e3f3f26d8a2b2!} ({!LANG-156cdc0dc3257e9efb6c89f64bc66338!}{!LANG-42f6ba33d126471f67a1d7f1da463492!} {!LANG-309114888e3e04051ae10354e06d7df4!}{!LANG-6297fa2d2dd208d356d3af0cb63982e8!}

    {!LANG-8e6d02067be82a3e234d116b4d649fed!}

    {!LANG-d41363d791564114bb0185443ab991da!}{!LANG-0294f8fbac4abee53f56634f8e210bb4!}

    {!LANG-7ec4ccfaefde46f0b08b5cd2d8c9da17!}

    {!LANG-9d858ae78624cb8c178cc11dce494962!}

    {!LANG-bc4e50bd80b3d1dbc537775ef9071da8!}
    {!LANG-3bc714376f1db0b2c41c43ed00ff9099!}

    {!LANG-701312292a343b96886b88d31f917a54!}

    {!LANG-07ef4c0f0599b14d7ede20ed1e87a773!} {!LANG-8ba95c27faec3e007398c91a21ef81af!}{!LANG-4e5e2a69515c6c692d40cdc93ffdcf92!}

    {!LANG-60659ceab9fd0731ded6794cdfc76605!} {!LANG-b9a70eccc520b17b29f427903cd1d40c!}{!LANG-9b7e9a309294ebe2932853a53c219505!} H{!LANG-6ccaa785623a9ac55a1040d1052c708a!} {!LANG-ca8c759bfa170b3caa01d60edf24c4a2!}1 {!LANG-c05f554f7f53a63de5aee73468bd73b8!}

    {!LANG-dc4e86951c6ade0bb7c0a78a81ba6d81!} {!LANG-384013d573aa6077fbded337e48e5844!}{!LANG-d98f1a5aef4ae356d7954191ae7af6f9!} {!LANG-f91f21955ca1707b57fc7edbe70b4187!}{!LANG-e153b78cbcf003cccdf7fedc827b92f4!} {!LANG-5de524e1169c5a4c46765a186f07c4ef!}{!LANG-7099db7060e6f6150b2276fef144f7e8!}

    {!LANG-64f4fee7d7c146330f3346d9ab6bf537!}{!LANG-e134338fef3067ea2754d5e59e2bd83e!} {!LANG-384013d573aa6077fbded337e48e5844!}{!LANG-87c16473b52ce7bdd4073c6be304396a!}

    {!LANG-50e78dd87b907715bf98ba0c2b52ff2b!}

    {!LANG-6d2510a01dfa0bec5a116b7bf23cbf4f!} {!LANG-ef8cd6101ad63c37e1936c9ed50fd88d!}{!LANG-a73cf0e92cc84db363afd69f786181dd!} {!LANG-0fb5d27e864eb8adee09aa0d41504915!}{!LANG-466a41d578b9f9ba929ca304dbe83fc6!}

    {!LANG-57db616566e23ad9ecd8482091c8041b!}

    {!LANG-a80abd9f3dcc7fd7056084983b40780d!}

    {!LANG-87999fc865c7b09b0759144023577f0c!}

    {!LANG-d42d193b2e50eab6e0b7d28c5979afbe!}

    {!LANG-c5f1e9f310a9f69ff53c3ef6e707f37f!}

    {!LANG-aece174b24502d1d13b418b5f46bfc90!} {!LANG-78fe2553bbd8b095b1efc477dd5b919d!}{!LANG-e31443f3ec01bf0d9c9d5a42cd252cf9!} {!LANG-864d9ee1a8e8cf7c24d9a6156d20a608!}

    {!LANG-380f72211db76800bcf282aa5ce14f73!} {!LANG-d8d308fe85689b380885ff0d55f8181c!} .

    {!LANG-764604c38bab0e1366b0a559141e18cf!} {!LANG-acd801bc508d98b850db18771f2b174e!}{!LANG-b6e3fbdff6508b8ceab23d95d978d821!}

    {!LANG-8bfbf04149bf7b39dfeb277551b84d97!} {!LANG-470776c240de30701c0280a02fca8f38!} {!LANG-edb0c80be875745e2827a4d7c62fa915!} {!LANG-b8db593fd692d0c4802131f710020e46!}

    {!LANG-99a0845f3ff8e12cac0a24646524be98!}

    {!LANG-e65f249f84625ce85b245875cf260774!} omogen , {!LANG-5dad3ab06f5f21068c6e57115baf7fd2!}

    {!LANG-e65f249f84625ce85b245875cf260774!} eterogen , {!LANG-ee03e06c1cb901e0a81e03eee60655ee!}

    {!LANG-f66016f807406bffa55a94743922140e!} {!LANG-4a69c173209fdc102b2bfc0ce6510385!} . {!LANG-dd8c5cfcae894c406b039fccc90d06b4!}

    {!LANG-5358e16e427cbb69f626eed5e6cd2364!} {!LANG-2a33470649c7220fdcc0b0716fb7db55!} .

    {!LANG-a4fa4f2dcfcf35162d5725e6f5feb2bb!} {!LANG-ebd67ebb9140fde3718be191a3cf1ad5!}

    {!LANG-af9c4fd24984a3ef253447427c76e321!} {!LANG-09be7f2e68247a9597b30af7f12426eb!} .

    {!LANG-a9394620fb22f67ebbd393afe2737599!}

    {!LANG-91542bad6f7aa038b1a0f95086de1e73!} {!LANG-9e0c6b9b9e00d302020a48f3a95484b1!}{!LANG-955a98aed047d48d30588fa8e7469d06!} {!LANG-12a82454b652ab4b00887c05cd9651d4!}{!LANG-152bd35f27a7052da9652049e063a3a8!}

    {!LANG-664725eba157308585d368e19bbc76c5!}

    {!LANG-54f4b697980e5c1d3e9ef955779663a6!}{!LANG-09068781c31bad8f277eb73dd3653272!}

    {!LANG-a5273ef29229a160ebd29743cb9e55b2!}{!LANG-4f3b6bc5242365d7cd57d0eb791cc300!}

    {!LANG-d835bf34a76de54d3858fc59ff3ccb9f!} {!LANG-484091ad169117a6c062d8f225144219!}

    {!LANG-b4744a60968b45f0614d9b7d46dab6a1!} {!LANG-ea8cb0d6d34480962fa094ed4b88a365!}

    {!LANG-0e51005711bc838823b16421707b16d3!} {!LANG-9e8c964b1bf1bbdd70bfaca674ebce0e!}{!LANG-b30043595ca9cbd8fcbc85f8cd10add5!}

    {!LANG-250c0a03530fe322dd99d4b4863e8121!} {!LANG-ed73b3ddeec6fc6d1f15e281a5a9aeb9!}{!LANG-7ed12194f6264288c69cf3afbae42b9d!} {!LANG-70bd92d77174a792c5e641ccd8647a14!}{!LANG-9bd2606b870db6302d6cc08c0ce36fb0!} {!LANG-f3c185c905fbc118dffe13024539ec0d!}{!LANG-dce967a7f47d1336ca2d4b878de6d99a!} {!LANG-1d0ea6d3722d533d32a38a1174ac484d!}{!LANG-d03bf898cbb8ef9232ba2304babb3ac0!}

    {!LANG-a8db3dab3d0e06b8a5fad206245d8877!}

    {!LANG-327652d8d8c91b550d4eaa4e6dfe0c80!}

    {!LANG-184ebb7a6f8b2967cee5b3ca8324ef47!} {!LANG-4ea705eab914b3e71ac211985fb3b6b2!} .

    {!LANG-f2f7729330e17084bb58d9d9e6b4f3a8!} {!LANG-74c54fda1f3367cf9e9e2c1e4ad141e3!} .

    {!LANG-940c9884b9178d4c3ec4cc2f4c3985b7!}

    {!LANG-26792eb55e77671fd1ee55eb4bd2804b!}

    {!LANG-447bc8595395b45c0ef6c6e145466533!}

    {!LANG-ee0c8acd408a1f5f1d8ea81ae62a8ef4!}

    {!LANG-1275595027db882cf2f0944574d53f01!}

    {!LANG-a1de087bc34eee0f511ce05b8f78ca64!}

    {!LANG-ef412819a2fbbed17e03202641a0dc3b!}

    {!LANG-15587d0f27554118a227b10939379865!}

    {!LANG-d365de974a0b2cbf8c9eb38835c84028!} {!LANG-ae05b51616e1b5ff4fbba7682e4a6a84!} {!LANG-657c96b509aa9e4d9e59eae16a01a45f!} {!LANG-e224bb03e75558deed16e423d3709f07!} .

    {!LANG-7cd127a514c7aad9f59aa80c955d1265!}

    {!LANG-44fa92e2a77a150ab129f4487c218399!}

    {!LANG-c9e0da8254bd54d7381039b8dc612556!} Î{!LANG-d7a7563363de7a857dcbba936d1a56e3!} W{!LANG-b6d9e1f1efc1fa6b96ecaaff059a06b4!}

    {!LANG-073a6f19ca3e074bfdd2d103b2e50e4d!}

    {!LANG-c845e29aac2c6f4130001bc462cc578a!}

    {!LANG-393cd5bf70313812e56cca5860680eee!} {!LANG-ee64d86e0f8e9a783d1914be67742fd1!} k {!LANG-b331ddb7f63f4a58686cc036db437234!} k{!LANG-ab54c08e09f34f8c27804bc5f282583b!}

    {!LANG-47c1d30e22db2dd129464e1502c450de!} k {!LANG-9231a2c90cd425b95bdb81ee7708d31f!}

    {!LANG-f5f20a0a22f2024a7700b85b07f1bd89!} k{!LANG-27e7b4dbf63b85ddd1e17ae62693885c!} k{!LANG-be484d527817a7094b1b69f2bf4b855f!}

    {!LANG-1f2d66150ad73a5a3eebead4a4c7c224!}

    {!LANG-f3d7a07a4f4ff6a74ccc3dec557c8466!} k):


    {!LANG-eff792aaea753e29aec35a5050ec7a5e!} W și Î:

    Î   W,

    {!LANG-8c485be6b205af3ab60618f366212268!}

    Î – W  0

    {!LANG-84ee9a6ed333a72e5b212dff46c86c37!} ÎW{!LANG-679a8d3e023f238a34a82ec03bf17fa0!} dU:

    dU   Î – W {!LANG-4a5438bbe7ce49b593980da6bbf902de!}

    {!LANG-fe582c252b71832b004528d1ff5007c3!}



    {!LANG-70b081133ef6be1cd4395b12f7929112!}

    {!LANG-ea060d7c20f17a2c8782befddfb55eeb!}

    =

    {!LANG-64d59bb2b7d5003eef36330308ae76fb!}

    {!LANG-8a7bc638725f7a65331a696a2af60a0e!} dU {!LANG-231a65105dad2d8bf40a5d2f79cc4b70!}

    {!LANG-af6562db52e26f033b1414302737dd98!}U , {!LANG-142f7d4118b6750b15e4238ce88c07de!}Eu{!LANG-952ff082276ad93b64f30c5be46ddb20!}Eu{!LANG-39f65ad343799811bbfcc1246ea8b1f4!}{!LANG-55de95ee504d4b6222ac08662b1851bd!} {!LANG-71181ae1dc121fea68098c83a814feaa!} .

    {!LANG-4ae9c091443fe98465338a22637c9d81!}

    = U 2 U 1 = ∆ U = {!LANG-a9df8a09ea1482d97dc43297532bd191!}

    U 2 U 1 {!LANG-2c72a398b1d715942ab2dde903d98924!}

    {!LANG-87ee977ae55c0e33930e9dae2f4bb836!}

    {!LANG-edfec50bdc0b776c451f38692c6b5fef!}

    {!LANG-db3ecbbef844b6e8b9588a3c088d4beb!}

    {!LANG-8941bd1f6b0fa1fa210ad14db9b6328b!} {!LANG-617d9e02062461d6752344d21ef4487e!}{!LANG-e04adb08d32a0d8abd108977432c1165!}

    {!LANG-26e3caa5acd4e6cf959aa655e2963cd8!}

    {!LANG-2a42d25cb7ca609105acb7318f7a3cfd!} {!LANG-f97d58880e3751f66c83439c619872de!}

    {!LANG-976cd590a90c09e0fb4b087db785ff41!}

    {!LANG-d74609770fccf86dbafbcb2b7da22696!}

    {!LANG-63676540dd8e8b0153a3b4362a607630!} 1 {!LANG-271276a71fa8a723cb2b48496c122d21!} 2 {!LANG-7c2250a5628ff25e931ba684da763a0b!} 2

    {!LANG-650b8faf954f7178f20a287c59132aad!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-6a386af5179870bf4cd3647d1c4826c2!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-d293dbfb6decbb49a27794880d9e0f22!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-dc73c6ec65351a08dd32485a8ec391e7!} {!LANG-b3229d7da212f12a9ae1435920db0c3f!}{!LANG-cf95b93383bbcc88c7e646ed84e5a3ca!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!} ...

  • {!LANG-1db428b3113eecc1cba407d2ff763173!}

    {!LANG-84d660c1e934dcc980f9ee7961fd3754!}

    {!LANG-f05b1f64d5ce3f85ce7903a3765a3775!} {!LANG-bfa5f01d92a5da3d4a6d17e693de313d!} chimie{!LANG-71b0eabad4dd7c39595e69244b7f93a7!} chimie{!LANG-363e8d8f6facfdfe3f56cfee2f6dce54!} {!LANG-bfa5f01d92a5da3d4a6d17e693de313d!} chimie{!LANG-71b0eabad4dd7c39595e69244b7f93a7!} chimie{!LANG-f7925ee3834fd72b4484055c1326464f!}

  • {!LANG-8f0e004b4d0b8e3a250199faf72fe792!}

    {!LANG-5968a184cce9464915e152454082e5be!}

    {!LANG-2b1dc85d12666093fb8d6e3e40fc96c4!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-4c5eff65a656a2e819975993e3a59089!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-f026438e6a6c0f5b1a502bb5c31e6753!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-c519d99988f75966392666baf1e99e2f!}

  • {!LANG-e6576b8b26c0405f70cef7d58a19efb9!}

    {!LANG-516037b2f7f80460124051282d34a6c3!}

    {!LANG-e17e8456680ae70b1497d1d133cab5fe!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-53d4b9a60bf692ef7effb9d7a5509e2a!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-90f619989607708f6d2edd58ee8543b1!}

  • {!LANG-68acb4929747405f9852e4e8eba79945!}

    {!LANG-1f140e05e6fb4a1b5340b5cb1f546818!}

    {!LANG-1a635a95ad26e9e351f88f7850b5a981!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-7b1868a719d5c284609e0c0550af7972!} {!LANG-564f98c30b51b8ac46474c62037256d1!} {!LANG-1bd57c68fcfc6c559730aeaa73785fae!}{!LANG-20e0de4be97480f87d8812d067fa4b79!}